156842. lajstromszámú szabadalom • eljárás naftalin-dikarbonsav-(1,4) előállítására

i SZABADALMI 156842 MAGYAB NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS A Bejelentés napja: 1968. IV. 17. (FA—778) Nemzetközi osztályozás: C 07 c3 ^^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. VI. 28. Megjelent: 1970. VII. 25. - .„ 'ríf.'ry ^ * Feltalálók: Dr. Friseh'korn Hans vegyiész, Dr. Schinzel Erich vegyész, Hofheirn/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft, vormals Meister Lucius & Brüning cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás naftalin-dikarbonsav-(l,4) előállítására A találmány tárgya eljárás naftalin-dikarbansav-<(l,4) előállítására. : Az 558 471 sz. német szabadalmi leírásból mór ismert, hogy l-metil-4-aeetü-raaftalkiiból hígított salétromisavval végzett oxidációval naf- 5 talin-dikarbonsav-(l,4) állítható elő. Az oxidáció során azonban a. naftalin-dikarbonsiav-(l,4)et rossz kitermeléssel és nem kielégítő tisztasággal kapják. Ha ugyanezt az eljárást a megfelelő 4-benzoil-vegyülettel folytatják le, a 20 10 %-os salétromisavval végzett kezelés során a benzoilcsoport változatlan marad és csak 4--benzoil-naftoes,aiv-)(il) keletkezik. Ismeretes olyan eljárásmód is ld. Ber. 84 15 (1951) 636, mely szerint lnmetilnaftaliint klórmetileznek, rnajd ezt követően .káliumpermanganáttal dikarbonsavvá oxidálják. Az eljárás összkitermelése azonban csak 16%. Végül eljárhatunk úgy is, hogy a naf talin- 20 molekulába kiét klórmetilcsopartot visznek be, és a kapott bisz-klórmetil-naftalint tkáliumpermanganáttal oxidálják. így azonlban az 1,4- és l,5~dikaTÍbo>nsiavak 3 :2 arányú elegyét kapják (C. A. 55, 23 456). 25 Az irodai óimban leírtak még az l,4-di-(terc-pentil)-naftalin káliumpermaaiganátos oxidációját dikairbansawá (C. A. 52, 10 025), ez a kiindulási anyag azonban nehezen hozzáférhető. 30 Mindegyik ismertetett káliumpermanganátos oxidációs eljárás hátránya, hogy az oldalláncokon kívül a masftalingyűrű is jelentős mlértékbene károsodik [J. Org. Chiem.'30 (1965), 1465]. Ezért az oxidálható szubsztituensekkel .rendelkező izo~ és heterociklusos vegyületeket: dikromáfltal, vizes fázisban, megnövelt hőmérsékleten megfelelő karbonsavakká oxidálták a gyűrűrendszer megőrzése közben. így aromás szénhidrogének lalkilosopoirtjai könnyen karlboxilcsoportokká oxidálhatok. Ha az alkilgyökön kivüi a molekulában még egyéb szulbsztituenseik is vannalk, különleges intézkedésekre van szükség és a kitermeliás nagymértékben romlik. Az o-nitrotoluol pl. ezen a módon nem alakítható át o-nitrobenzoesavvá. A dikroimátos oxidáció 2-aioétiltiotfének és egyéb olyan heterociklusos vegyületek esetétben sem vezet eredményre, amelyek különleges körülmények között sem oxidálhatok a megfelelő karibonsavakká. Meglepődve tapasztaltuk, hogy lj

metil-4-acetil-naf talin jó kitermeléssel, feleslegben levő alkálidikroímáttal vizes oldatban, 200'—300 C°, előnyösen 240—260 C° hőmérsékleten, nyomás alatt naftalin-dikarbonsav-(l,4) vegyületté oxidálható. A kiindulási anyagként alkalmazott 1-metil-4-aceteil-inaftaim 80%^os hozammal állítható elő l-mietil-nafta'linfoól és acetilkloridból Friedl-Crafts reakcióval. 156842