156841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kénnel hő- és fáradási szakadásálló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek előállítására etilénből, propolénből és diolefinből
7 156841 8 Á katalizátor-komponensekéit a fent megadott arányban és állandó mennyiségben adagoljuk. A polimerizációs reaktorban az állandó nyomást oly módon tartjuk fenn, hogy az első részáraimba (mindig a katalizátor-aktivitásitó] függően szükséges mennyiségű etilént és propilént visszük be. A termönomer adagolását pontosan az étiKán/prqpilén felvételhez igazítjuk [= az etilén/propilén felvételnek megfelelően szabályozzuk], hogy jó, lehetőleg statisztikus kettősfcötés eloszlású kopolimert kapjunk. A polimerizációshőt a reaktor hűtésével vezetjük el. Lehetőleg állandó hőmérsékletet tartunk fenn. A reagáló keverék tartózkodási ideje a reaktorban tág határok között ingadozhat, de célszerűen 20—610 perc. A polimer oldatot a reaktorból folyamatosan vezetjük el. A katalizátort alkoholokkal — pl. metanollal, etanollal, izio^propanollal, toutanollal — vagy vízzel dezaktiváljuk. A polimer oldatot vízzel extraháljuk, 'és stabilizátorral, pl. bis-{4-iiidroxi-&-teraer-ibutil-'6-metil-fenil)-<szulfiddal elegyítjük. Végül a polimert a diszpergálószertől vízgőzdesztillációval szabadítjuk meg. A polimer szárítását a kaucsukipariból ismert szokásos szárítóberendezésekkel hajthatjuk végre. A szakaszos kopoiimerizálást lényegében a folyamatos kopolimerizáláshoz hasonlóan végezhetjük el; csak arra kell gondot fordítani, hogy a polimerizáció megkezdésekor a megfelelő, az egyenletes összetételű termékek előállításához szükséges etilén, propilén és etili-5 dén-norbornén monomer-keverék már rendelkezésre álljon. Az ily módon előállított makromolekuláiris kaucsukszerű kopolimerek hosszú ideig stabilan 10 tárolhatók. Ezek az ismert receptek szerint kénnel vulkanizálhatok és az ismert eljárásokkal a legkülönbözőbb fajtájú gumi-tárgyakká feldolgozhatók. 15 1. táblázat Az 1. táblázatban az etilén, propilén és különféle termonoimerek VOClg-ból és (C2 H5) 3 A1 2 Cl3 -Jból álló katalizátor-komíbinációval hexán-20 ban hasonló körülményék mellett végzett kopolimerizálásával és a kelétkezett hasonló kettőskötés-tartalmú kopolimerek ezt követő vulkanizálásával nyert eredményeket tüntetjük fel. (A kopolimerek gélJtartalmát a toluolban old-25 hatatlan súly-hányad, a vulkanizálási sebességet a modulusnak Agfa-Vulkameterben 90%-ra emelkedéséhez szükséges idő alapján határoztuk meg). Termononierek r-érték C3 H 6 -tal szemben Gélképződési haliam Vulkanizációs sebesség* Ismert eljárások: Alkenil-noirbornének: (l-es képlet) R: =CH2 R: -4CH=CH2 R: —CH2 ^CH 2 —CH=CH 2 R: Il-es képletű gyök Találmány szerinti eljárás alkilidérHnorbornén: R: =CH—CH3 Termonoimerként ismert diének: dieilkloperitadién cis-Hhexadién-1,4 itrans-hexadién-1,4 4-4metil-cis-l ,4-Jhexadién 5,7-dimetil-l ,6-oktadién l,3-(butadién (a kontakt-katalizátort teljesen elmérgezi) 16 8 0,5 1 <0,1 1 <0,5 Magyarázat az I. táblázathoz: * Vulkanizálás: 160 C°-on a következő recept- 55 tel: 100 rész kaucsuk, 5 rész ZnO, 2 rész Thiiuraim MS, 1,5 rész kén, 50 rész HAF-korom. 1. példa: 60 Folyamatos kopolimerizálás igen nagy mérsékelt mérsékelt mérsékelt igen nagy nem ad használható vulkanizátumot igen kicsi igen kicsi igen kicsi nagy mérsékelt kicsi kicsi mérsékelt kicsi mérsékelt :— nem 1 ad használható vulkanizátumot —• nem ad használható vulkanizátumot — nem ad használható vulkanizátumot ban szivattyúval folyamatosan hexánt nyomunk be. A rész-áraimok •1. etilén-propilén keveréket 2. 5-etilidén-2rinoirbornént (EN) 3. etil-alumínrum-sesquikloridot (Al) 4. vanádium-oxi-ikloridot (V), esetleg triklór-ecetsav-metil-észterrel (TCE) együtt tartalmaznak. Egy. keverővel és több csőcsonkkal ellátotti A katalizátor-komponenseket a minden eset-15 liter űrtartalmú reaktorba több rész^árarn- 65 ben meghatározott arányban, állandó mennyi-4
