156841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kénnel hő- és fáradási szakadásálló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek előállítására etilénből, propolénből és diolefinből
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. VIII. 23. (FA—730) Német Szövetségi Köztársaság-béli elsőbbsége: 1966. VIII. 23. (F 50 010 IV d/39 c) Közzététel napja: 1969. VII. 23. Megjelent: 1970. VII. 25. 156841 Nemzetközi osztályozás: C 08 d * :i l" M |\ Mf Feltalálók: , Gumboldt Albert Gustav Martin vegyész, Frankfurt/Main, Heíberg Jürgen vegyész, Kelkheim/Taunus, Stemmer Hans Dieter vegyész, Hattersheim/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos; Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius & Brüning cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás kénnel hő és fáradási szakadás-álló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek előállítására etilénből, propilénből és diolefinből 1 , Ismeretes, hogy etilénből és propilénből metallorganikus keverékkiatallizá torokkal, amelyeik „Ziegler-féle katalizátorok" néven ismereteseik és nyertek alkalmazást a technikában, 0—30 att nyomáson és —30 C°-tól +150 C°-ig terjedő hőmérsékleten (az úgynevezett kisnyamásos eljárássál) malkraimolekulás kopolimerek állíthatok elő. Ezek a termékek azonban, amelyek 25 súly%-ot meghaladó a-olefih tartalom esetén kaucsuk-szerűek, gyalkorlalilag nem tartalmaznak kémmel vulkanizálható kettősík ö test. Ezek csak technikailag igényes (költséges) és nem egészen veszélytelen eljárásokkal, mint pl. peroxidos kezeléssel vagy energiadús sugárzás segítségével hálósíthatók. Ugyancsak ismeretes, hogy a kisnyomásos eljárással etilénből, propilénből és több kettőskötést tartalmazó olefinekből előállított kopolimerek kénnel gumi-jellegű termékekké vulkanizálhatok. Különösein a nyílt és zárt láncú alifás diének alkalmazásáról találhatók leírá- -sok, amiket egyébként termonomerekként említenék, így pl. a 2 933 480 sz. amerikai szabadalmi leírásban a bexadién, a 880 904 száimú angol szabadalmi leírásban a diaiklopentadién szerepel. A 3 151 173 sz. amerikai szabadalom alapján ismert továbbá az 5-alkilidén-2-norbornének alkalmazhatósága kénnel vulkanizálható etilénpropilén kopolimerek előállítására. Ismert továbbá az is, hogy azok a kopolimerek, amelyek a 3 003 621 sz. amerikai szaibada-5 lom szerint legalább 20 súly% etilént, legalább 25 súly%-ibain valamilyen a-olefínt és legalább 0,03 mól/100 g kopolimer, de legfeljebb 20 súly% mennyiségű 5-imetílén-2-norfoornént, vagy a 3 093 620 sz. amerikai szabadalom szerint az 10 alifás szénlánc közepén elhelyezkedő kéttőskötést tartalmazó 5-allki'íén-2^noribornént tartalmaznak, kénnel gyorsan kielégítő elasztioitási. modulusú elasztomerekké vulkianizálhatólk. Ezen ismert eljárásoknál katalizátorként VCl/± -et is vagy VOCVat és olyan R3 A1 vagy R 2 A1X képlettel leírható alumíniumoirganikus vegyületeket alkalmaznak, amelyekben R (Ci-i2)-allkil^ -csoport, X pedig Cl- vagy Br-atom lelhet. 20 Olyan eljárást találtunk kénnel hő- és fáradási szakadás-álló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek folyamatos vagy szakaszos előállítására etilénből, propilénből és 5-etiilidén-2-norbornénből vanádiurnvegyületekből és alu-25 míniuimorganikus vegyületekből álló katalizátor-íkombiinációlk segítségével, amely aibban áll, hagy etilént, propilént és S-etilídén^norborént a) inert diszpergálószerlbein oldható vanádium-Jhalogénvegyülietekből és S0 b) R3AI2CI3 és/vagy RA1C12 képletű alumínium-156841
