156839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazin-származékok előállítására
3 a) valamely, a (II) általános-képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Rr és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, X pedig klór- vagy brómatomot, hidroxil-, alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoportot képvisel — valamely ((III) általános képletű izoeianáttal — e képletben R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy valamely izocianát-képző vegyülettel reagáltatunk, adott esetben sav vagy vízlehasítószer hozzáadásával, vagy b) valamely,.a t(EV) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben A kén- vagy oxigénatomot képvisel X, R, Rx és Rg jelentése pedig megegyezik -a (fenti meghatározás szerintivél — adott esetben egyidejű vagy ezt követő savas kezelés mellett, kénlehasítószerrel {ha A kénatomot jelent) vagy pedig savval vagy vízlehasítószerrel (ha A oxigénatomot "jelent) reagáltatunk, vagy c) valamely, a (II) éltalános képletnek megfelelő vegyületet, mely X helyén hidroxil-, alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoportot tartalmaz, egy (V) általános kégletű halogénciánnal — ahol Y klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel — reagáltatunk, adott esetben ezt követő savas kezeléssel, vagy pedig d) valamely, a (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — ahol Rt és R2 a fenti jelentésű, R' pedig alkil-, alkenil- vagy fenil-csoportot képvisel •— valamely komplex fémhidriddel redukálunk és adott esetben a fenti eljárásmódok bármelyike szerinti kapott bázisos vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval kezelve a megfelelő addíciós sóvá alakítjuk át. Az a) alatt említett reakció (II) általános képletű kiindulóanyagaként pl. 2-ammo-benzhidrolok jöhetnek tekintetbe. ÍEzek példáiként az alábbi vegyületek említhetők: 2-amino4>enzihidrol, 2-aminOfluiorbenzíhidrolok, 2-amino-klórbenzhidrolok, különösen 2-amino-5-klórbenzlhidrol, 2--amino-brómbenzhidrolok, 2-amino-nietoxibenzhidrolok, 2-amino-trifluormetilbenzhidrolok, 2--amino-nitrobenzlhidrolok, különösen 2-amino-5--nitrobenzhidrol, 2-amino-metoxi-klórbenzhidrolok, 2-amdno-nitrobrómbenzhidrolök, 2-amino-trifluormetil-nitrobenzhidrolok, 2-amino-trifluormetil-klórbenzhidrolok, imimellett a „2-amino-" után említett helyettesítők az egyik benzolgyűrű 3-, 4-, !5- vagy 6-helyzetben és/vagy a másik benzolgyűrű 2'-, 2'- vagy 4'Hhelyzetében állhatnak, továbbá S-amtao-klór^dimetoxibenzhidrolok, 2-amino-nitrokLór-dimetoxibenzhidrolok, 2^ammo-nitro-klór-fluorhenzhidrolok vagy 2-amino-metoxi^diklórbenzhidrolök, amelyekben a „2-amino-" után említett helyettesítők egyike mindenkor az aminocsoportot hordozó benzolgyűrű 3-, 4-, 5- vagy ö-helyzetében, a másik kettő pedig a másik benzolgyűrű 2'-, 3'-, 4'-, 5'vagy 6'-helyzetében állhat. Alkalmazhatók továbbá ilyen kiindulóanyagként a fent említett benzhiidroloknak megfelelő rövidszénláncú O-4 -alkiléterek, mint a 2-amino-benzhidril-metiléter, 2-amino-benzíhidril-etiléter, valamint a rövidszénláncú alifás' karbonsavakkal képezett megfelelő észterek, mint az említett benzhidro-5 Lok acetátjai vagy propionátjai is. Ugyancsak alkalmazhatók kiindulóanyagként a megfelelő halogenidek, mint a 2-aminoifenil-tfenil-klórimetán és 2-amánofenil-fenil-brómmetán, valamint a fenilgyökökben megfelelően helyettesített szár-10 mazékaik, a benzotiazinok előállításiára pedig a megfelelő merkaptánok és rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkiltioéterek,' mint a 2--amincHfénil-fenilHmetilmerkaptán, ill. a megfelelő rövidszénlánöú alkiltioéterek is. 15 Továbbá alkalmazható (II) általános képletű kiinidulóanyagokként .az iß^-alkil-2-aminobenzilalkoholok, ia-naftil-2-aminobenzilalkohol és a-aralkil-2-aminöbenzilalkoholok jöhetnek tekintetbe. Ezek példáiként a következők említhetők: 20 ia-metil-2-aminobenzilalkohol, iOc-metil-2-aminofluorbenzilalkoholok, «-metil-2.-aminoklórbenzilalkoíholok, ic-metil-2-.aminobrómbenzilalkohclok, a-metil-2-ami:no;metoxibenzilaIkoholok, ct-metil-2-aminOtritfluormetilbenzilalkoíiolo,k, a,-metil-2-25 -aminonitrobenzilalkoholok, a-etil-2-aminobenzilalkohol, ö,-etil-2-aminoklórbenzilalkoholok, 0--etil-2-aimiinometoxibenzilalkoholok, ,a-etil-2-aminotrifluormetilbenzilalkoholok, a-etil-2-aminonitrobenzilalkoholok, 'cc-propil-2-amiinobenzilal-30 kohol, 'a-propil-2-amimoklórbenzilalkoholok, a-propil-2-al minonitrobenzilalkoh9lok, a-izopropil-2-aminobenziialkohol, ia-izopropil-2-aminobrómbenzilalkoholok, «-izopropil-2-aminometoxibenzilalkoholok, tt-butil-2-aminobenzilalkoihol, «-bu-35 til-2-aminobenzilalkoíhol, a-butil-2-aminokLórbenzilalkoholok, a-izobutil-2-aminóbenzilalköhol, a-izabutil-2-aminoklóirbenzilalkoholok, a-naftil-2-aminobenzilalkolhol, «-benzil-2-aminobenzil..alkohol, .a-benzil-2-aminoklórbenzilalkoholok, a-40 -benzil-2-aminometoxibenzilalkoholök; e vegyületekben is a „2-amino-" után említett helyettesítők a benzolgyűrű 3-, 4-, 5- vagy í6-helyzetben állhatnak. 45 Alkalmazhatók kiindulóanyagként továbbá az említett benzilalkoholofcnak megfelelő rövidszénláncú O-alkiléterek vagy a rövidszénláneú alifás karbonsavakkal képezett észterek, pl. az említett benzilalkoholok acetátjai vagy propio-50 nátjai is. Ugyancsak alkalmazhatók a megfelelő halogenidek, mint a metiÍ-2-aminofen.il--kló:rmetán és ;metil-2-aminafenil-brómmetán, valamint a fenilgyökben megfelelően helyettesített szárma-55 zék.aik is. Az említett bázisos vegyületekből erős savakkal, mint halogénhidrogénsavakkal, kénsavval, valamint; benzol- és toluolszulf onsavval, képezett sók ugyancsak felhasználhatók kiinduló-60 anyagokként. A '(III) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagként izociánsav és izoeianátok, mint metil-, etil-, propil-, izopropil-, . butil-, izobutil-, hexil-, ciklohexil-, allil-, ciklohexenil-, líenil-, 65 benzil-, dimetilamiriopropil-izoeianát, valamint 2
