156833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált alkilidénszármazékok előállítására
156833 6 13,2 g (0,0636 mól) 10,ll-dihidro-dibenzo[a,dj-cikloheptén-5-on és 16,45 g '(0,0636 mól) y-brámpropilfoszfonsav-dietilészter 20 ml etanclos oldatát. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 55—60 C°-on tartjuk, majd az 1. példa szerinti módon végezzük a reakcióelegy feldolgozását, így 0,2 Torr nyomáson 165—170 C°-on desztilláló termékként 16,72 g (84%) 5-í(y-brómprc>pilidién)-10,ll^dihi'dro-dibenz.a[a,d]-'Qikloheptént nyerünk, ami lassan megdermedő olaj. Op.: 68^69 C°. Ennek aminálását morfolinnal 120 C°-on autoklávban 5 órán át melegítéssel végezzük és a kapott bázist sósavas alRohollal 5-H(y-N^morfolino-propilidén-10,ll-dihidro-dibenzo[a,d]-cikloheptén hidrokloriddá alakítjuk. Op.: 230—233 C°. Termelés: 57,7%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű bázikusan szubsztituált alkilidén-származékok előállítására, amely képletben R jelentése hidrogén, halogén, vagy alfeoxi-gyök, X etilén-, vinilén-cscportot, O vagy S atomot jelent, A kis szénatomszámú alkil-icsoport, R1 és R 2 egyike lehet hidrogén vagy kis szénatomszámú alkilgyök, ugyanakkor a másik jelenthet kis szénatomszámú alkil-gyököt, de R1 és R 2 a nitrogénatommal és egy további N vagy O atommal együttesen alkothatnak 5-, vagy 6-tagú heterociklusos gyűrűt, amely adott esetben hidroxialkil vagy kis szénatomszámú alkil-szubsztituenst is hordozhat, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) 'általános képletű ketont -— ahol X és R jelentése „az (I) képletnél közölt, valamely (III) általános képletű foszfonsavészterrel — a képletben R1, és R 2 és A jelentése a fenti, R3 pedig kis szénatomszámú alkilgyö-10 15 20 25 £0 40 köt jelent — előnyösen alkáMfémalkoholát jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely (II) általános képletű ketont —• X és R jelentése változatlanul a fent közölt — valamely (IV) általános képletű fosztfonsavészterrel - ahol A és R3 jelentése a (III) képletnél közölt, Y pedig halogént jelent, alkálifémalkoholát jelenlétében reagáltatunk, és a kapott co-halogén-alkil-dibenzo'[a,d]^cikloheptén-xantén, vagy -tioxantén származékot, célszerűen kipreparálás nélkül, az (V) képletű aminnal — ahol R1 és R 2 jelentése az {I) képletnél megadottal azonos — tovább reagáltatjuk. Végül a kapott 5-5zübsztituálit-dibenzo![a,d]-cikloheptén, illetve 94ieryettesítetit~xan'tén-, vagy -tioxantén származékot kíván't esetiben valamely ásványi vagy szerves savval gyógyászatilag alkalmazható sóvá vagy kvaterner származékká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű dibenzo![a,'d]-cikloiheptén-5-on, xanton-9, vagy tioxanton-9 és a (III) vagy !(IV) képlietű foszfonsavésztier íreagáltaMsát 20'—ili60 C° hőmérséklethatárok között hajtjuk végre. - 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 'módja, azzal jellemezve, hogy a (III) képleitű dibenzo[a,d]-cikIoheptén-5-o:n, xanton-í), illetve tioxanton-9-száranazék, valamely (III) vagy (IV) képletű foszfonsavészteirrel történő reaigáltaitását poláros oldószerben, alkáli-alkoholát jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás kivitteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű dibenzo[a,d]-cikloheptán-5-on, xanton-9-, illetve tioxanton-5-származék és a (IV) képletű foszfonsavásziter reakciójából kapott magfelelő " halogén-alkil-dibenzo>[a,d]Hcikloheptén-, xantén-, illetve -tioxantén-származékot kipreparálás nélkül reagáltatjuk tovább az (V) képletű aminnal. 1 rajz, 5 képlet A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 7007433. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
