156833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált alkilidénszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. IV. 12. (EE—1506) Közzététel napja: 1969. VI. 28. Megjelent: 1970. VII. 25. 156833 1'' ''"K * ( «" Jjf. t Nemzetközi osztályozás: C 07 c4 , c 6 , d 2 , d 3 , d 4 Feltalálók: Benkó Pál oki. vegyészmérnök, Dr. Pallos László oki. vegyészmérnök, Budai Zoltán oki. vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás bázikusan szubsztituált alkilidén-származékok előállítására 1 Találmányunk tárgya új eljárás ismert és általában pszichoterápiás hatású dibenz-cikloheptén-, dibenz-pirán-, és di-bsnztiapirán származékok előállítására. A szakirodalomlban az 5-helyzeíben bázikusan alkilezett dibenzo-eikldheptének, valamint a 9-helyzetben bázikusan lalkitezett dibenz-pirán-, és tiapirán származékok előállítására igen sok eljárás ismert. Valamennyi a megfelelő 5-oxo; ill. 9-oxo-származékból indul ki. Ezek a reakciók lényegében három módszernek felelnek mag. Az i(I) általános képlettel jellemzett — a képletben X jelentése CH2—CH 2 -, —CH=CH-, oxigén- vagy kénatam; A kis szénatomszámú alkilláncot jelent, R jelentése halogén, hidrogén, alkoxi-csoport, R1 hidrogén vagy kis szénatomszámú alkilgyök, R2 ugyancsak kis szénatamszámú alkilgyök, de R1 és R 2 az ezeket hordozó nitrogénatommal és egy további N vagy O atommal együttesen alkothatnak •5-, vagy 6 tagú heterociklusos gyűrűt is, amely adott esetben hidroxialkil-, vagy alkil-szufosztátuenst is hordozhat —• diibe'nz[a,d]-cikloíhepténeket, xaniténeket vagy tioxanténeket úgy szintetizálják, hogy a megfelelő (II) képletű ketont, ahol X és R jelentése a fenti, valamilyen -halogén-helyettesített alkilmagnéziurnhalogeniddel reagáltatnak, az így kapott 5--bidroxi-5^(^-helyettesrtett-alkil)-dlbenzo[a,d]-cikloheptént, 94iiidroxi-9-(co-helyettesített-, alkil)-xantént vagy — itioxantént dehidratálják. majd a kapott 5i(a>halogén-alkilidén}-dibenz-cikloheptént, 9-helyéttesítetit dibenz^piránt vagy dibenz-tLapiránt nyomás alatt 18—20 óra alatt amánálják. (717 977 sz, kanadai, 3 189 657 sz. USA és a 613 363 sz. belga szabadalmak). Ugyancsak három reakciólépésben valósítják meg az (I) képletű vegyületek szintézisét azok az eljárások, amelyek lényege ia (II) képletű keton és valamely allil-magnézium-halogenid reakciója,, amelynek eredményeként 5-hidroxi-S-allil-dÜíbenz-eiklohepténeket, väliatminit 9-hidroxi-9-allil-xanténeket és -tioxanténeket kapnak, ezeket ugyancsak dehidratálják és végül amin-addiciót hajítanak végre (6 408 512 sz, holland, 631012 sz., 63i2 572 sz., 630063 sz. belga 270 461 sz. spanyol, 109 489 sz. cseh, 88 608 sz. dán szabadalmak). Két reakciólépésben állíthatok elő az (I) képletű vegyületek, ia ;(II) képletű keton dialkilamino-alkil-magnéziumhalogeniddel történő réagálitatása és. az intermedier 54ndroxi-5j(a)-dialkilamino-alkil)-dibenzo[a,d]-cikloiheptén. illetve 9-(ft)-di/alkil-ammo-alkil)-xa,ntén, vagy -tioxantén dehidiratélása útján (Acta Chem. Scand, 17, 25 2437 (1963), 834 143 sz, angol szabadalom). Egy tioxantének és dibenzoxepinek szintézisére alkalmas eljárás az alábbi módon történik. Trifenilfoszfint és dihalogén alkánt reagáltatnak xilolban nitrogén atmoszférában 20 30 órán át. A keletkező halogénalkilidén-trifenil-10 15 20 156833
