156830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzazolszármazékok előállítására

11 156830 12 Rí X R2 Hozam Q QO Bruttóképlet % (mólsúly) N S Elméleti Mért 6—€H,0 CH3 78 165—167 C

lgH

13

N

3

OS-2HCl 11,73 8,-95 (358,29) 11,51 9,24 5—CI O V. / HO 98 192—194 204—205 C14

H

U

C1N

2

0

2 (274,71) 10,20 9,85 C14

H

U

!C1N

2

0

2

• HCl 9,00 (311,18) 8,77 5—Cl O i -OGH. 88 171—172 C

15H

13

C1N

2

0

2

-HC1

8,61 3 (325,121) 8,36 5--C1 O /-N02 97 234—236 C

14H

10

ClN

4

O

3

13,84 (303,71) 13,83 ^CH3 H NH CH2

—<. -N NCH

3 70 173—177 C17

H

20

N

4

-3'HC1

14,38 (389,77) 13,93 H NH CH, -/= -NO, 85 233—235 Ci5

H

14

N

4

0

2

-2HCl 15,77 (3515,24) 15,67 H NH CH^^^-OCH, 82 184

_

187

C

17

H

19

N

3

0

2

-2HC1 11,35 .— \ (370,29) 11,44 — OCH3 4. ,31,5 g (0,1 mól) 6-metoxi-2-i(N-4'-nitro- 45 -benzil)-amino-benztiazolt 500 ml acetonos oldatban 15 g K2C0

3

jelenlétében 13,6 g (0,12 mól) klóraeetilkloriddal öt órán át refluxoltunk, majd szűrtük. A szűrletből lehűlve 27,4 g (70%) 6-metoxii-2H[(4,-nitro-benzil)^N-(klórace- 50 til^-amimobenztiazolt szűrtünk ki. A kivált klóracetil-származék 19,5 g-ját (0,05 mól) 500 ml benzolban feloldtuk és 8,5 g (0,1 mól) piperidin bázissal egy órán át refluxoltuk. A kivált piperidin-ihidroklorid kiszűrése után a szűr- 55 létet bepároltuk. A maradék alkoholos oldatát derítés után sósavas alkohollal savanyítottuk, éterrel hígítva 20,15 g (80%) fehér kristályos 8--metoxi-2-(['N-J(4%nit:ro-i

benzil)-N-(piperidino-acetil)]-aminobenztiazol oxihidrokloridja vált 60 ki. Op.: 160—162 C°. 5. 3,3 g (0,01 mól) 6^metoxi-2-<i3',4'-dimetoxi-benzil)^a'mino-benztiazolt 150 ml benzolos ol- 65 datban 0,58 g {0,015 mól) NaNH2

-el és 1,1

g (0,01 mól) '/?-dietilaminioetilkloriddal egy órán át refluxolva, majd szűrve, s a szűrletet bepárolva, a maradék alkoholos oldatát sósavval savanyítva, a 6^metoxi-2-i[-(3',4'-dimetoxi^benzil)-N-i(dietíilaminoetil)]-amindbenztiazol dihidrokloridját szűrtük ki 3,9 g (77%). Op.: 202—205 C°. 6. 6,3 g (0,02 mól) 6-metoxi-2-(N-4'-nitro-benzilidén)-amino-benztiazoTt 2,0 g (0,022 mól) tioglikolsawal 100 ml xilolban 4 órán át refluxoltunk. Vákuumban bepárolva vörössárga szilárd anyag maradt vissza, acetonban derítve 5,5 g (08%) citromsárga poralakban vált ki a 6-metoxi-2-[NM(kiarboxi!

metiltio)-iN-í(4'-nitrobenzil)]-aminobenztiazol. Op.: 227—229 C°. A 3., 4., illetve 5. példák módszerével az alábbi, a 3. sz. táblázatban felsorolt i(I) képletű vegyületeket állítottuk eddig elő (ahol A mindenütt vegyértékkötést jelent): 6