156817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dialkoxi-benzilkloridok és 3,4 -dialkoxi-benzilcianidok előállítására
3 156817 4 on, előnyösen 60—70 C°-on, 5—30 percig szerves oldószert és vizet tartalmazó heterogén közegben reagálta tűnik, majd az ily módon keletkező, X helyén klóratomot tartalmazó (I) képletű vegyületet kívánt esetben alkálicianiddal reagáltatjuk 40—80 C°-on, előnyösen 60—70 C°-os hőmérsékleten és 5—30 percig, mimellett adott esetben a reagá,latlan (II) képletű vegyületet és/ vagy az aíkálicianid-oldatot a folyamatba visszavezetjük. Kiindulási anyagként előnyösen R helyén metil- vagy etil-gyököt tartalmazó (II) képletű vegyületet alkalmazunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás alapja az a felismerés, hogy a kívánt klópmetilezési reakció mellett mellék-reakciók is lejátszódnak, melyek pl. a bisz-klórmetilszármazék képződéséhez vezetnek. A reakció mechanizmusával kapcsolatos vizsgálatok azt mutatták, hogy a reakcióidő növelése a biszklórmetil-származék képződésének kedvez és ezért a kívánt vegyület kitermelését rontja. Eljárásunknál a kiindulási anyagokat magasabb, 40 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten rövid ideig, 5—30 percen át reagáltatjuk és így a mellékreakciókat visszaszorítjuk. Különösen előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a reakciót 60—70 C°-on 5—20 perces reakcióidővel hajtjuk végre. A reakció-komponensek közül a formaldehidet előnyösen valamely polimer je, különösen paraformaldehid alakjában juttatjuk a reakcióelegybe. Az eljárást szerves oldószeres vizes, heterogén közegben célszerűen benzolos-vizes közegben, emulgeátor jelenlétében hajtjuk végre. E célra kationaktív (pl. legalább egy hosszú szénláncú alkil-gyököt tartalmazó, kvaterner ammónium-sók, pl. oetiltrimetilammóniumbromid) vagy nem ionaktív emulgeátorokat (pl. polietilén''oxid-kondenzátumokat) alkalmazhatunk. A találmányunk szerinti eljárást előnyösen az 1. ábrán feltüntetett berendezésben hajthatjuk végre. A (II) képletű 3,4-dialkoxi^benzplt az -1-keverős készülékben kationaktív vagy nem ionaktív emulgeátor jelenlétében benzolban oldjuk és az oldatban paraformaldehidet szuszpendálunk. A szuszpenziót a 3 keverővel ellátott készülékben a 2 tartályból beengedett vizes sósavval elegyítjük. A reakcióelegyet a 4 reaktorba vezetjük, ahol az, 60—70 C°-os hőmérsékleten 5—20 perc alatt lereagál, A reaktorból távozó emulziót az 5 hűtőn lehűtjük, majd a 6 elválasztóban a fázisokat szétválasztjuk. A benzolos 3,4-dialkoxi-benzilklorid oldatot savmentesítjük, majd a 3,4--dialkoxi-benzilkloridot izoláljuk vagy a megfelelő nitrillé történő átalakításhoz elvezetjük. Az oldatban a 3,4-dialkoxi-benzilklorid mellett a reakcióidőtől függően 1—16% reagálatlan 3,4--dialkoxibenzol marad, ami visszanyerhető és a klórmetilezési reakcióban újra felhasználható. A találmányunk szerinti eljárás 2. lépése szerin az X helyen klóratomot tartalmazó (I) képletű vegyület és az lalkiálicianid reakcióját 40—80 C°-on, előnyösen 60—70 C°-os hőmérsékleten és 5—30 percen át, előnyösen 5—20 percen keresztül hajtjuk végire. Az eljárást célszerűen emulgeálószerek jelenlétébén valósíthatjuk meg. E célra arioinaktív (pl. zsíralkoholszulfátok) vagy nem-ionos (pl. polietilénoxid-köndenzátumok) emulgeálószereket alkalmazhatunk. Alkálicianidkánt előnyösen legfeljebb 25%-os; célszerűen 5 10—15%-os vizes nátrium- vagy káliumcianid oldatot alkalmazhatunk. Találmányunk ezen lépésének alapja az a felismerés, hogy az alkalmazott magasabb hőmérsékleten és különösen hígabb, 15%-osnál kisebb 10 alkálicianid koncentráció mellett a reakció a korábbi módszerekkel szemben több óra helyett mintegy 5—30 perc alatt lejátszódik és ezért az eljárás folyamatos üzemben is könnyen végrehajtható. Az eljárást különösen előnyösen az 1. jg ábrán feltüntetett berendezésben valósíthatjuk meg. A 3,4-dialkoxi-benziIklorid-oldatot az 1 tar-, tállyból, a vizes alkálicianid oldatot a 2 tartályból engedjük a 3 keverős készülékbe, ahol a komponenseket célszerűen emulgátor jelenlétében „n összekeverjük. A reakció-elegyet ezután 60—80 C°-on 5—30 perc alatt a 4 reaktoron átvezetjük. A reaktorból távozó elegyét lehűtjük, és a fázisokat a 6 elválasztóban szétválasztjuk. A benzolos oldatból az oldószert ledesztilláljuk, majd a 3,4-dialkoxi-benzilcianidot desztillációval vagy kristályosítással kinyerjük. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint a 6 elválasztóból leengedett vizes alkálicianidot a gyártásba visszavezetjük. A korábbi eljárásoknál a felesleges cianid oldatot megsemmisítették. E módszereknél az alkalmazott hosszú reakcióidő miatt az elegy nagyobb mennyiségű bisz-klórmetilvegyületet tartalmazott és ez az . alkálicianid visszaforgatását lehetetlenné tette. Ez egyrészt rontotta az eljárás gazdaságosságát, H= másrészről pedig komoly szennyvízproblémákat okozott. Eljárásunk szerint a vizes fázis cianid tartalmát szilárd alkálicianid vagy vizes alkálicianid oldat hozzáadásával az eredeti koncentrá-cióra visszaállítjuk és a vizes oldatot a folyamat-40 ba visszavezetjük. A korábbiak során előállított 3,4-dialkoxi-benziikloridot izolálás után vagy anélkül alakíthatjuk a megfelelő 3,4-dialkoxi-benzücianiddá. Eljá-45 rásunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint oly módon járunk el, hogy a 3,4-dialkoxi-benzilkloridot izolálás nélkül, az előállításnál kapott reakcióelegyben közvetlenül alakítjuk a taláimányuínlk szerinti eljárással a 3,4-dia>Íkoxi-ben 50 zilcianiddá. Találmányunk szerinti eljárást előnyösen az 1. ábrán feltüntetett berendezésben végezhetjük el. Az 1 és 2 készülékekből á reakciókomppnense-55 ket a 3 élőkeverőbe vezetjük, ahol a komponensek őszekeveredése lejátszódik. A berendezésnek 4 reaktora van, amelyen a reakcióélegyet a megadott hőmérsékleten rövid idő alatt átvezetjük. A berendezés továbbá az 5 hűtőből és a 6 '60 elválasztóból áll. A 4 reaktor keverős, töltött vagy üres tank, üres, töltött, vagy tányéros cső, vagy forgótárcsás, vibrációs film, vagy kaszkádrendszerű reaktor lehet. A4 reaktor fémből, kő.agyagból, üvegből, mű-65 anyagból, ill. ezek kombinációjából készülhet. 2
