156772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás maguktól térhálósodó polimerizátumok előállítására
7 156772 8 86 rész metakrilsav 0,07 rész hidrokinon 23 rész Montmorillonit-Katalysator KSF» (Süd-Chemie AG) 2110 rész toluol: A ViaminR M 2 melamingyanta egy részben éterezett metilol-melamin származék. Kondenzáció' céljából a reakciópartnereket együtt beadagoljuk és az anyagot úgy mint az 1. Példában toluol-körforgás közben hevítjük, mimellett a kondenzáció során lehasadó termékekkel együtt ledesztilláló toulolt frissel pótoljuk. 9 óra múlva a savszám 15-re csökken. A katalizátort leszűrjük és az anyagot betöményítjük. b) 85 rész a) pont szerinti reakcióterméket (71%-os), 50 rész akrilsav-butilésztert, 20 rész akrilsav-etilésztert, 70 rész sztirolt, 75 rész xilolt, 40 rész butanolt, és 2 rész 70%-os kumolhidroperoxidot az 1. Példában leírt módon gyökös-polimerizációnak vetünk alá. A pigmentált gyantából előállított film a beégetés után tiszta fehér, magas fényű, kemény és nagyon rugalmas. Mosószerekkel és lúgokkal szemben tanúsított ellenállóképessége igen jó. 5. Példa. 390 rész hexametoximetil-melamin 130 rész akrilsav-monopropilénglikolészter 0,13 rész hidrokinon 26 rész Ionenaustauscher I (az E. Merck, AG. cég erősen savas kationcserélőgyanta készítménye). Az anyagokat együttesen beadagoljuk és 97 C°-ra melegítjük, ugyanolyan készülékben, mint amilyent az 1.—4. Példák szerinti oldószerek jelenlétében lefolytatott kondenzációknál használtunk. A vízelválasztóban lényegében véve metanolból álló desztillátum válik le. Az anyagot 4 óra eltelte után még forró állapotban a katalizátortól nyomás alatt leszűrjük. Tiszta, magas viszkozitású végterméket katunk. A keverékpolimerizáció az 1. Példában leírt módon történik. 6. Példa. 341 rész hexabutoximetil-melamint (előállítását lásd a Helv. Chim. Acta 24, '318 E. 1941 szerint), . 34 rész akrilsavat, 0,035 rész hidrokinont, 19 rész Montmorillonit-Katalysator KSF*-et (Süd-Chemie AG) és 375 rész xilolt összekeverünk és az elegyet a xilol forráspotjára hevítjük. A • 9-es savszám érték elérésekor a reakciót megszakítjuk, a katalizátort szűrés útján elkülönítjük és a reakcióterméket az 1. Példában leírt módon gyökös-keverékpolimerizációnak vetjük alá. Példa. . 40 rész 2. Példa szerinti reakcióterméket 6 rész akrilsavat, 27 rész akrilsav-butilésztert, 32 rész sztirolt, 25 rész etilglikolt, 25 rész n-butánolt, 1 , rész 70%-os kumolhidroperoxidot és 2,5 rész terc. dodecilmerkaptánt visszafolyatás közben polimerizálunk, mimellett a polimerizáció teljessé tétele céljából 2 óra múlva és ismét 2 óra múlva alkalmanként 0,5 rész kumolhidroperoxidot adunk hozzá 5 rész etilglikolban oldva. A polimerizátumot trietilaminnal semlegesítjük, titándioxiddal. 100:3.3 részarányban pigmentáljuk és vW.7.p\ 10% szilárd anyag tartalomra hígítjuk. Vizes fürdőbe merülő anódot egyenfeszültséggel bevonunk és a kivált filmet 150 C°on beégetjük, amikoris fehér és kemény bevonat képződik. 100 Volt feszültséggel 1 percnyi rétegezési idővel száraz állapotban 15,1t vastag filmet, 120 Volt esetén 20/í vastag filmet kapunk. 3 mA/cm2 áramerősséggel 1 perc alatt 15—20^ vastagságú filmet kapunk (a vastagság száraz állapotban mérve). 8. Példa. a) 390 rész hexametoximetil-melamint, 144 rész maleinsav-monoetilésztert 0,14 rész hidrokinont 27 rész Montmorillonit-Katalysator KSFR-et (Süd-Chemie AG) és 530 rész toluolt beadagolunk egy vízelválasztó feltéttel, keverővel és hűtővel ellátott reakcióedénybe és keverés közben a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük. A kondenzáció során felszabaduló metanol a toluollal mint vivőszerrel együtt a vízelválasztó feltéten keresztül ledesztillál, emellett az eltávozó toluolt friss toluollal pótoljuk. A reakció kezdeténél a savszám 99 (elméletileg 107) egy óra múlva a savszám 26 két óra múlva 12 és 2V2 óra elteltével 9. A reakciót ekkor megszakítjuk á katalizátort a reakcióterméktől szűréssel elkülönítjük és az anyagot vákuumban 86% szilárd anyag tartalomra betöményítjük. b) 81 rész a) pont szerinti reakcióterméket (86%-os), • 60 rész akrilsav-butilésztert, 70 rész sztirolt, 89 rész xilolt, 40 rész butanolt, 2 rész 70%-os kumolhidroperoxidot és 5 rész technikai terc. dodecilmerkaptánt összekeverünk. A fenti keverék Vs részét beadagoljuk egy lombikba és nitrogén bevezetése közben forrásig melegítjük. Ekkor hozzáadjuk a fennmaradt 2 / 3 részt 3 óra alatt és további kumolhidroperoxid hozzáadása után még 2 órán át a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük az anyagot. 10 15 20 25 M 35 40 45 50 55 60 4
