156761. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsavészterek és ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtószerek előállítására
7 (3i2) 2y 3,i3,i3-tetriaetiloiklopropán-l-ikaribonsav-2,6-dimetil-4-allilbenzilészter (33) 2,3,3-trimetil-2-etilciklopropán-l-karbonsav-4-allilbenzilészter (34) 2,3,3,3-tetrametilciklopropán-l-karbon-sav-4-(2'-tenil)-benzilészter (35) 2,3,3-trimetilciklopropán-l-karbonsav-5--benzil-3-furilmetilészter (36) 2,i2,i3,Q-tet:raetilcilklopropán-l-ka'rbionsav-5-benzil-3-furilmetilészter (37) 2;3,l3-trimetil^2-fenilciMopropán-l-karbonsav-5-benzil-3-furilmetilészter (38) 2,2,8,í3-tetrametilicikl'öpropán-l-karbonsav^2,í5-dimetil-3-íurilmetilészter A találmány szerinti rovarirtó készítmények előállítására a szokásos pirethroid származékoknál felhasznált hígátószereket alkalmazzuk. A készítmények előállítása szokásos módon történhet, vagyis a hatóanyagot olajos készítmény, emulzió, porozószer, aeroiszol, nedvesíthető pór, granula, moszkitótekercs vagy más füstölőszer formájában hozzuk forgalomba. Ezenfelül a hatóanyagok elkészíthetők porozó vagy szilárd készítmények formájában, ahol a hatóanyagot a leküzdendő rovarok számára csalétek hatású anyagba, vagy más rovarvonzó hatású anyagba bekeverjük. A találmány szerinti készítmények hasonló módon fejtik ki hatásukat, mint a szokásos pirethroidok. Egyes készítmények két vagy több találmány szerinti hatóanyagot tartalmazhatnak, vagy a találmány szerinti vegyületek hatását szinergetikus hatású egyéb ismert rovairtószerrel fokozzuk. Ilyen piréthroid-származékkén-t GH[(2-(2-butoxietoxi)-etoxi]-4,5-metiléndioxi-2-propütoluolt (továbbiakban „piperonilbutoxid") vagy l,2-metiléndioxid-3-[2-(oktilszulfinil)-propü]benzolt (a továbbiakban „szulfoxid") használunk. A moszkitótekercs formában előállított készítmények esetében a rovarirtóhatást azzal fokozhatjuk, hogy a készítményekbe 3,4-metüéndioxibenzoesavat, 2,6-di-tercier-butil-4-metüfenolt, benzol-para-dikarbonsavat, benzol-metadikarbonsavat, para-tercier-butil-benzoesavat, l-metil-2-karboxi-4-izopropilciklohexanon-(3)-t, 3-metoxi-4-hidroxibenzoesavat vagy 2-izopropil-4-acetilvaleriánkarbonsavat keverünk. Több felhasználási célra alkalmas készítményeket állíthatunk elő, ha a készítményekbe már hatóanyagokat keverünk. Ezek közül felsoroljuk például a pirethroid-típusú rovairtószereket, szerves foszfortípusú rovarirtószereket, mint 0,0--dimetil-0-(3-metil-4-nitrofenil)-tiofoszfátot („Sumithion"), 0,0-dimetil-0-(4-metiltio-m-tolil)-tiofoszfátot („Baytex"), 0,0-dimetil-2,2-diklórvinilfoszfátot („DDVP") vagy 0,0-dietil-0-(2-izopropiil-4-:m©til-pM)mMil)-tfobzfoirtioM.tot (,,Diazinon"), szerves klórozott típusú rovarirtószereket, mint 1,1, l-triklór-2,2-bísz-(p-klórf enil)-etánt („DDT") vagy 1,2,3,4,5,6-hexaklórciklohexánt („BHC") vagy hasonló rovarirtószereket, fertőtlenítőszeréket, fungilcideket, gyomirtószereket, műtrágyákat és ehhez hasonló mezőgazdasági vegyszereket. 8 A következő kiviteli példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik anélkül, hogy a találmányt az alábbi példákra korlátoznánk. MA - \ I , 5 1. példa: 2,3 g 2,4-dimetilbenzilkloridot és 2,2 g 2,2,3,3-tetrametilciklopropán-1-karbonsavat 20 ml metilizobuti'lketonban feloldunk. Az oldathoz 2 g 10 trietilamint adunk, majd felmelegítjük, és 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtés után egymásután 5%-os sósavval, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és telített nátriumkloridos oldattal mos-15 suk, majd vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot pedig alumíniumoxid felhasználásával oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Ily módon 3,2 g hal-2Q ványsárga, viszkózus, olajos terméket nyerünk. A kapott 2,2,3,3-tetramet:ilciklopropán-l-karbonsav-2,4-dimetilbenizileszteir törésmutatója n3iD = 1,505(6. Analízis (IC17 ÍH 2 40 2 ) 25 Talált: C: 78,4%, H: 9,1% Számított: C: 78,4%, H: 9,3% 2. példa: 1,6 g 3,4-tetrametilénbenzilalkoholt és 2 ml piridint 30 ml vízmentes benzolban feloldunk és az oldatot jéggel hűtjük. A jéggel hűtött oldathoz 5 ml benzolban feloldott 1,8 g 2,2,3,3-tetrametilciklopropánJl -karbonsavikloridiót adunk;. Az elegyet lezárt edényben jól összerázzuk, majd ú éjjelen át szlcfoahőmérsékletan állni hagyjuk. Állás után az elegyet fokozatosan 5%-os sósavval, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk. Végül az oldatot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk oldószert deiszillációval eltávolítjuk. A desztillálási maradékot áktív-alumíniumoxid felhasználásával oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Így 2,6 g 2,2,3,3-tetrametilciklopropánkarbonsav-3,4-tetrametilén-benzil-4!> észtert kapunk viszkózus olaj formájában, amelynek íörésmutatőjla n31 o = 1,5210. Analízis (C19H25O2) Talált: C: 79,6% H: 9,3% Számított: C: 79,7% H: 9,2% 50 3. példa: 2,0 g 4-benzilbenzilalkoholt és 2 ml piridint 30 ml vízmentes benzolban feloldunk és az olda-55 tot jéggel hűtjük. Az oldathoz 5 ml benzolban feloldott 1,8 g 2,2,3,3-tetrametilciklopropánkarbonsavkloridot adunk. Az elegyet jól összerázzuk, majd zár,t edényben szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Állás után az elegyet fokozatosan 60 5%-os sósavval, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és telített vizes nátritumoldattal mossuk. Mosás után a folyadékot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert desztillációval eltávolítjuk. A desztillációs ma-65 radékot szilikagél felhasználásával oszlopkroma-4
