156759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilmerkaptopropionaldehid előállítására

9 156759 10 módon 459 g/óra sebességgel az alábbi II. táblázatban megadott összetételű folyadékot kapjuk; az akrolein rektifikálási hozama 96%-. II. táblázat Alkotórész Súly% Akrolein Acetaldehid Propionaldehid Aceton Hidrokinon Víz 83,10 12,20 0,60 0,50 0,10 3,50 A fenti akroleintartalmú oldat 169 g-nyi mennyiségét bevisszük egy keverővel, hőmérővel és betáplálócsővel felszerelt 500 ml-es négynyakú lombikba, amelyet egy 5 C° állandó hőmérsékleten tartott fürdőbe állítunk. ' Amikor az oldat már kellően lehűlt, 1,8 g katalizátort — amelynek összetétele: 40 súly% piridin és 60 súly% ecetsav •— adagolunk a lombikba. Ezután 123 g gázalakú, 98 súly% tisztaságú metilmerkaptánt fúvatunk be a lombikba, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 5 + 5 C°on tartjuk. A befuvatás befejezése után a reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük szobahőfokon (20+3 C°). Ily módon 293 g terméket kapunk, amelynek összetétele: M-aldehid Acetaldehid Propionaldehid Aceton Víz a maradék magasforrpontú anyagokból áll. Az - M-aldehid akroleinre számított hozama 96,3%. Megfigyelhető, hogy az akroleintartalmú oldatban az akrolein mellett még jelen volt egyéb alkotórészek mennyiségi aránya a reakció folyamán nem változott. A kapott reakcióterméket csökkentett (30 mm Hg-oszlop) nyomás alatt, 10 C° oszlopfej-hőmérséklet alkalmazásával rektifikáljuk, amikoris a M-aldehidnél alacsonyabb forrpontú alkotórészek eltávolításra kerülnek. Az M-aldehidet azután 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt rektifikáljuk és a 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 61 C° hőmérsékleten átmenő frakciót felfogjuk; ily módon 243 g M-aldehidet kapunk, amelynek tisztasági foka 99,3 súly%. összehasonlító kísérlet. Az 1. példa szerinti' módon kapott akroleintartalmú oldatot tovább rektifikáltuk. Ez, oly módon történt, hogy a II. táblázatban megadott összetételű akroleintartalmú oldatot 38 C° hőmérsékletre előmelegítettük és 400 g/óra betáplálási sebességgel egy rektífikáló oszlopba vittük, ahol légköri nyomás alatt, 21 C° oszlopfej-hőmérséklettel rektifikáltuk hidrokinon jelenlétében; a visszafolyatási folyadékarány 440 g/óra lü 15 20 25 S0 85,70 súly% 7,02 súly% 0,35 súly% 0,29 súly% 2,01 súly% 40 45 50 55 60 65 volt. E művelet során az akroleinnél alacsonyabb forrpontú termékeket eltávolítottuk. Az akroleint azután a magasabb forrpontú kísérő anyagoktól is mentesítettük 100 mm Hgoszlop nyomás alatt történő rektifikálással; az oszlopfej-hőmérséklet ennek során 5 C° volt, a visszafolyatási folyadékarány pedig 310 g/óra. Ebben az esetben a távozó akrolein-gőzöket lehűtéssel kondenzáltuk hidrokonin jelenlétében; ily módbn 281 g/óra sebeséggel az alábbi III. táblázatban megadott összetételű nagy tisztaságú akroleint kaptuk. Rektifikálás hozama 82% volt; ennek magfelelően a nyers vizes akroleinoldatból 78%-os összhozammal kaptuk rektifikálás útján az alábbi összetételű nagy tisztaságú akroleint: III. táblázat; Alkotórész Súly% Akrolein Acetaldehid Propionaldehid Aceton Hidrokinon Víz 97,00 0,92 0,78 0,22 0,10 0,98 Az M-aldehidet azután az 1. példában leírthoz hasonló módon állítottuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a III. táblázatban megadott összetételű tisztított akrolein 144,8 g-nyi mennyiségét alkalmaztuk kiindulóanyagként. Ebben az esetben 269 g reakcióterméket kaptunk, amelynek 92,2 súly%-a volt M-aldehid, a fenn maradó rész pedig alacsonyabb és magasabb forrpontú alkotórészekből állt. Az akroleinre számított M-aldehid-hozam 95,1% volt. A kapott reakcióterméket 30 mm Hg-oszlopnak megfelelő csökkentett nyomás alatt, 10 C° oszlopfej-hőmérséklettel rektifikáltuk, amikoris a. M-aldehidnél alacsonyabb forrpontú kísérő anyagok eltávolításra kerültek, majd a kapott terméket 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt rektifikáltuk tovább és így 227 g mennyiségben kaptuk a 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 61 C° hőmérsékleten átmenő frakciót, amely 99,0% tisztaságú M-aldehidből állt. 2. példa: Egy keverővel, hőmérővel és betáplálónyílással, valamint csepegtetőtölcsérrel felszerelt 500 ml-es négynyakú lombikba bevittünk 200 g 99,5 súly% tisztaságú M-aldehidet, majd a lombikot egy 10 C° hőmérsékletre szabályozott termosztátba állítottuk. A lombik kellő mértékű lehűlése után 49 g 98 súly% tisztaságú metümerkaptán-gázt fúvattunk be a lombik tartalmába keverés közben, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10+5 C°-on tartottuk. Ezután 0,3 g ecetsavat és 0,3 g piridint adagoltunk be a lombikba. Ennek megtörténte után a csepegtetőtölcséren keresztül 98 g oly akroleintartalmú oldatot cse-5