156740. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer, különösen gombakártevők ellen
156740 9 10 bonitril Na-sót [bomláspont 300° feleltt; előállítása l-cián-l-kiarbetoxi^^^biszHÍmietdltiojHeltiléranidk ciátiacetamiddal való átalakítása, majd a kapott 2-karbetoxi-3-metiltio-4-karbamoil-glutakonsavdinitril izolálás nélküli ciklizálásával történik] 5 1 POCls-ban feloldunk. Ezután 2080 g PClB-ot adunk az elegyhez, 2 óra hosszat visszafolyató hűtővel melegítjük, majd a POCl3 -a,t ledesztilláljuk. A maradékot óvatosán jégre öntjük, ekkor a 2,6-diklór-4-metilpiridin-3,5-dikarbonitril kiválik. Kitermelés 239 g, dermedési hőmérséklet 153°C (izopropanolból átkristályosítva). B. példa 114 g nyers 4-etiltio-6-hidroxi-2-piridon-3,5-dikarbonitril kálium-sót [előállítása 1-cián-l-karbetoxi-2,2-bisz-(etiltio)-etilénnek ciánamiddal való reakciója és az ezt követő ciklizáció útján történik] 500 ml POCl3 -ban melegen feloldunk. Az oldatba 80 C° hőmérsékleten 100 ml dimetilformamidot csepegtetünk, majd az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk egy órán át. Ezután a POCI3 felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, .amíg egy fcrisitálypép marad vissza. Ezt jégre öntjük, ekkor a 2,6-diklór-4-etiltiopiridin-3,5-dikarbonitril kiválik. Kitermelés 95 g, dermedési hőmérséklet (a továbbiakban dp.) 114 C° (izopropanolból átkristályosítva). Azonos módon állíthatók elő az alábbi vegyületek : 2,6-diklór-4-etiltiopiridin-3,5-dikarbpnitril, dp.: 114 C° 2,6-diklór-4-n-propiltiopiridin-3,5-dikarbonitril dp.:107C° 2,6-diiklór-4-izopropiltiopiridiin-3,5-dilkaiiibonitril dp.: 139 C° 2,6-diklór-4-(n^utilpMdin-3,5-dikarbonitril, dp.: 73 C° 2.,6-<diklór-4-izobutiDtiopiridin-l3,5-dilsairbanil tril, dp.: 90 C° 2,6-diklór-4-n-amiltiopiridin-3,5-dikarbonitril, dp.: 40 C° 2,6-diklór-4-izoamiltiopiridin-3,5-dikarbonitril, dp.: 39 C° 2,6-dilklór-4-n-dodeciltiopiridin-3,5-dikarbonitril, nem delszltfflláühaíó olaj; 2,6-diklór-4-bienziltiapirádin-3,5-dikarboinitril, dp.: Ill C°; 2,6-diklór-4-n-klórbetazilttopiridin-3,5-dikarbonitril, dp.: 136 C° 2,6-diklór-4-p-klórbenziltiopiridin-3,5-dikarbonitril, dp.: 106 C° 2,6-dilklór-4-p-fluorbenziltiopiridm-3,5-dikarbonitril, dp.: 100 C° 2,6-diklór-4-p-metilbenziltiopiridin-3,5-dikarbonitril, dp.: 122 C° C. példa 100 ml dietiléterben oldott 23 g 2,4,6-triklórpiridindikarbonitril-(3,5)-hez, 10 g trietilamin je-10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 lenlétében, 10 ml dietiléterben oldott 6 g etilmerkaptánt csepegtetünk hozzá 0 C° hőmérsékleten, Egy órányi állás után az üledéket leszűrjük és az oldatot bepároljuk. A maradékot metilénklorid oidószeriből szilifcagélen kromaítogirafáljuk. Változatlan kiindulási anyag és a melléktermékként keletkező 2,4,6-trietiltiopiridindikarbonitril-(3,5) mellett mintegy 8 g 2,6-diklór-4-etiltiopiridindikarbonitril-(3,5)-öt kapunk, dp.: 113 C°, D. példa 24,5 g 2,6-diklór-4-metiltiopiridindikarbonitril-(3,5) és 100 ml szulfurilklorid elegyét UV-sugárzásnak kitéve, 10 órán át, viszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután szulfurilklorid feleslegét csökkentett nyomáson lehajtjuk, a maradékot vízzel megbontjuk, végül metilénkloriddal felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk. 2,4,6--triklórpiridindikarbonitril-(3,5) és további melléktermékeken kívül 5,5 g 2,6-diklór-4-klórmetiltiopiridindikarbonitril-(3,5)-öt kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Kártevőirtószer, különösen gombakártevők ellen azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több I. általános képletű vegyületet — ahol R jelentése egyenes vagy elágazott szénláncú, legfeljebb 18 szénatomszámú alkilgyök, amely egy vagy több helyen fluor-, klór- és/vagy Riszubsztituenst tartalmaz, vagy pedig benzil- vagy. feniletilgyök, amely adott esetben a gyűrűn egy vagy több helyen CN, OR2, N0 2 , halogén, COOR 2 ként, vagy pedig ciklopentil- vagy ciklofoexilgyö'k, ként, vagy pedig ciklopentil- vagy ciklohexilgyök Rí jelentése CN, COOR2 vagy legfeljebb 4 szénatomszámú alkoxi- vagy alkiltiogyök; R2 pedig legfeljebb 4 szénatomszámú alkilgyök — tartalmaz. 2. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—95%-ban 2,6-diklór-4-metiltio-piridin-3,5 -dikarbonitrilt tartalmaz. 3. Eljárás az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer hatóanyagaként alkalamazott I általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy II. általános képletű piridonszármazékot — ahol R az 1. igénypontban részletezett gyököket jelenti, R' pedig hidrogénatomot vagy egyenértékű alkálifém-, alkáliföldfém — vagy ammóniumkationt jelent — klórozunk; vagy jegy III. általános képletű vegyületet — ahol R" jelentése reakcióképes, észterezett hidroxilcsoport, előnyösen halogénatom, pld. klóratom — R—SH általános képletű merkaptánnal, bázis jelenlétében átalakítunk, vagy 2,i6-diklór-4-m.erkiaptopiridiin-3,5-dikíarbiO!nitrilben a hidrogénatomot R szufosztituensre cseréljük, és/vagy kívánt esetben I. általános képletű vegyületben a R szubsztituensfc egy másik R szubszítituensre cserél jük ki. 1 rajz A kiadásért Jelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007424. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 5
