156740. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer, különösen gombakártevők ellen
5 156740 6 klórozási reakció hőmérséklete általában 50 C° 160 C° között, a reakció ideje kb. 30 perc és 6 óra között változik. A késztermék kinyerése önmagában ismert módon történik, pl. a reakcióelegyet jeges vízzel vagy alkoholokkal, pl. metanollal vagy etanollal való megbontásával, amikoris a kívánt I. általános képletű vegyület kiválik. A II. általános képletű piridonszármazék kiindulási anyag 3,3-bis-(alkiltio)-2-cián-akrilsavmetilészternek ciánacetamiddal való átalakításával, az így kapott 2-karbometoxi-3-alkiltio-4-karbamoil — glutakon-savdinitrilnek metilalkoholos ammóniával történő ciklizálásával [ld. J.Pharm. Soc, Japan, 85. kötet 387. oldal (1965)] állítható elő. A III. általános képletű vegyületeknek I. általános képletű vegyületté való átalakítása során valamennyi szokásos eljárás alkalmazható, amely halogénvegyületeknek merkaptánokkal történc átalakítására alkalmas. Kiindulási anyagként előnyös a klórszármazék (III. általános képletű vegyület, R" = Cl) felhasználása, amely különösen egyszerűen állítható elő 4-alkiltio-2,6-diklórpiridin-3,5-karbonitrilből szulfurilklorid segítségével. Az R—SH merkaptánnal történő átalakítás bázikus közegben hajtható végre, előnyösen erős lúgok, pl. NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH) 2 ; ammónium-bázisok, pl. trimetilbenzilammóniumhidroxid, vagy tercier aminők, pl. trietilamin jelenlétében. Oldószerként pl. dietiléter, tetrahidrofurán, dioxán, benzol, toluol, xilol vagy petroléter alkalmazhatók.. A reakcióidő 30 perc és 12 óra között, a reakció hőmérséklet —20 C° és + 30 C° között változik. A 2,6-diklór-4-merkaptopiridin-3,5-dikarbonitril azonos módon R—R" általános képletű vegyületek segítségével, előnyösen RC1, RBr vagy RJ vegyületekkel, az I. általános képletű tioéterré alakíthatók. Elvileg ez utóbbi átalakítás végrehajtásához a Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart (1955), 9. kötet, 103 old. ff. pont alatt leírt eljárás alkalmazható. Az I. általános képletű vegyületek 4-es helyzetében levő R szubsztituensének lecserélésével más összetételű, ugyancsak I. általános képletű vegyületek is előállíthatók. így lehetséges pl. a szokásos módon halogénezett, a gyűrűn halogén szubsztituenst tartalmazó benzil vagy feniletilgyök bevitele. Az I. általános képletű, új vegyületek más fungicid anyagokkal kombinálva is alkalmazhatók, különösen az alább felsoroltak (önmaguk vagy keverékük) jöhetnek szóba e célra: réztartalmú fungicid anyagok (pl. réz (I) oxid, rézoxiklorid, rézszulfát, réz-cink-kromát, bázikus rézkarbonát, bordói lé (rézszulfát, mész és víz elegye), réznaftenát (8-Jhidroxikinolin réz sója); kéntartalmú fungicid anyagok (pl. nyers kén, poliszulfidolk, kén-^mész-lé (kalciuimpoliszulfid és kaleiuimtioszulfáít (pl. higanyklorid, fenil-ihiganyaicetát, -benzoált, -klorid,etil-hliga:ny-aeeiát, -klorid, 2---me'toxietil-higanyiklorid, szilikát, -foszfát, 3--iklórmetoxipiropil-higany-aoetáít, etilhigany-2,3--dihidroxipropilmerkaptid, N-i(etilhigany)-p-ito-5 luolszulfonsavainilid, N-(m>eti5lhigany)-, N-J.(eiilhigany)- és N^(:fenilhigany)-l,4,5,6,7,7-hsxaklórbiei! klo-i[2,2,l]-l 5-ihep 1 tén-2,3-dikia!r!boxiimid, S-(etil~ hig;ainy)-tioszalicilsav- Na-só, meítilhigiany-2-hidroxilkinolát, mistilhigainydiciánamid, fenilhiganyj0 karbamid, feniMganyitrietanolaimimóniumlafetát,, feinilhigany-monoetanolamimóniumiacetát), óntartalmú fungicid anyagok (tráifeníilánhidroxid vagy -acetát); további szerves fungicid anyagok, mint tiofcairfbamátolk (monameiiltia-, dimetiltio-, 15 és atiilén4biisz-ditioka!ribía!minsav nátrium-, kálium-, ammónium-, Cink-, vas- vagy ' mangán-sója) ; tiurámok (tetrairostil'tiurámdiszulfid, polietilérttiurámdiszulfid); 2-merlkaptoh'8inztiiazol és só!i; pentaklóirfenol; klórniitrobenzolclk (pl. 2Q • peiritaklárnitrobenzol, 2,3,5,6-tetralklórnitrob'enzol, triíklórdinitro- és trinitrdbenzol); tiriklórnitrometán; 2-sze!k.-lbutil-4,6^dinitrofenil-3'jme^ t!il-2'-Jbu i tíenoat, l-r'Odán-2,4-dimtirolbenzol; hexaklórbenzol, 7-rmötilHl,3-ditiolo-(4,5-b)-ikmoxali-25 non (2); N,N-dimetil-N'-'fenil-N'-feinil-i(düklórfluormetil-tio^zulfaniid; iMnonszárirnazékok (pl. tetraklór-p-benzokinon, 2,3-diklór-l,4-naftokinon, l,4-ditiaantrakinon-2,3-dikarbonitril); N-triklórmetiltiotetrahidrof tálimid, N-triklórmetiltiöftalimid, N-(l,l,2,2-|be'tiraiklóireítiltio)-ftetrahidrof tálimid; 2,4-dmitro-6-(a-metil-heptil)-f enil-íkrotonát; N-dodecilguainidinaoatat; 3,5ndimetiltetrahidro-l,3,5-tiadiazin-2-tion; 2,4-diklór-6--(2-klöranilino)-l,3,5-triazin; 5-amino-l-(íbiszH(dimetilaminó) foszfinil)-3-fenil 1,2,4-triazol; továbbá antibiotikumok (tetraciklin, klórtetraciklin, hidroxitetraciklin, sztreptomicin, cikloheximid). Az I. általános képletű vegyületeket valamenynyi, a kártevőszereknél szokásos felhasználási alakra elkészíthetjük. A szokásos hordozó- és/ vagy töltőanyagok hozzáadásával permetezővagy porozószer, továbbá vetőmag tartósításá-45 hoz pácolószer állítható elő, amelyek adott esetben további adalékanyagokat- diszpergáló- és kötőanyagot — is tartalmazhatnak. Oldattá vagy emulzióvá is feldolgozhatók, megfelelő adalék hozzáadásával, amelyek pl. aeroszolként porlaszt-50 hatók. Valamennyi felhasználásra kész anyag 1—95% hatóanyagot tartalmaz. A kombinált készítményekben az I. általános képletű vegyület részaránya általában az összes hatóanyagitiartalom 5—99%-a között van. Az új vegyületek kártevők irtására alkalmazhatók. Különösen előnyösen használhatók fungicid anyagként, akár szabad földterületen, akár 60 vetőmag pácanyagként. Antelmintikum, miticid, nematocid, herbicid, mikrobicid — elsősorban baktericidanyagként is alkalmazhatók. Ilyen célú felhasználás esetén is előnyös a más hatóanyagokkal kombinált alkalmazás. Az I. általános 65 képletű, új vegyületek különösen hatásos anya-3
