156669. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer és eljárás annak előállítására
156669 valamely (II) általános -képletű karfoamidszármazékqt egy (III) általános képletű szénsavszármazékkal — e képletékben R] és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel,. Q és Z egymástól függetlenül halqgénatomot (35 atomszámig) vagy rövidszénláncú alkoxigyököt, X és Y egymástól függetlenül oxigénatomot vagy kénatomot képviselnek —• reagáltatunk gyűrűzárást előidéző szer jelenlétében, ^oldószer vagy hígítószer alkalmazásával vagy enélkül,;. . Az (I) általános képlet körébe tartozó oxadiazolidin-sizármazékok némelyike már ismeretes. A csatolt /rajz szerinti (IV) általános képleltnek megfelelő új 1,2,4-oxadiazolidinek — e képletben Rí és R'2 egyike 1—4 szénatomos alkiigyököt vagy összesen 3 vagy 4 szénatomos alkoxialkilgyököt., másika pedig helyetttesítetlen vagy helyettesített fenilgyököt képvisel, de azzal a megszorítással, hogy az R'2: helyén; álló alkilgyök 4-nél kevesebb szénatomot tartalmaz, az R'2 helyén álló fenilgyök pedig minden esetben helyettesítve van — a találmány értelmében oly módon állíthatók elő,: hogy valamely (V) általános képletű karbamidszármazékot — ahol Rí és R'2 jelenítése megegyezik'a fenti meghatározás szerintivel — égy (VI). általános képletű szénsav-származékkal — ahol Q és ,Z jelentése megegyezik a (III) általános képlet alaltt adott meghatározás szerintivél —. reagáltatunk gyűrűzárást előidéző szer jelenlétében, oldószer vagy hígítószer alkalmazásával vagy ©nélkül. A (III) ill. (VI) általános képletnek megfelelő szénsavszármazékakként szénsav- ill. tioszénsav-dialkilés.zterek, különösen pedig halogéinsavészterek, niint pl. klóirszénsavalkilészterek, klórtioszénsáy-alkilésgterek, elsősorban az etilészterek, továbbá, f oszgén vagy ; tiof oszgén kerülhetnek alkalmazásra. A halogénszénsavésztereket —10 C° .és +25 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.a .megfelelő (II) ill. (V) általános képletű karibamidszármazékkal. . Gyűrűzárást 'előidéző szeriként előnyösén szervetlen vagy, szerves bázisok,_ mint alkáli- vagy földalkáliifémhidroxidok vagy ^karbonátok, -pl. káliumhidroxijd vagy nátriumhidroxid jönnek tekintetbe. Oldószer ill. hígítószar gyanánt víz vagy vizet és szerves oldószert tartalmazó oldószerelegyek alkalrnazíhatók. ...:.. A. találmány szerinti élj árassal előállítható oxadiazolidinek " részben kristályos vegyületek, amelyek a szokásos oldószerekben jól oldódnak. Az. ilyen új 1,2,4-oxadiazoli dinek > .előállítási módját közelebbről az alábbi példa ismerteti. E példában a részek súlyrészeket, a hőmérsékleti adatok pedig Celsius-fokokat jelenítenek. Példa: 2,1,5 rész N-4-klórfenil-N-hidroxi-N'-metil-karbamidot 200 'tf.rész etanolban oldunk. Az oldatot sós jégfürdőben 0° és 10° közötti hőmérsékletre hűtjük. Az oldathoz 22 tf. rész 6 n nátriumlhidroxidoldatoit adunk 0° hőmérsékleten. Ugyanezen a hőfokon azután keverés közben hozzáicsepegtetünk 11,4 tf.rész klórhangyasav-etilésztert. A reakciói&legyet ezután 0° hőmérsékleten 1 óra hosszat, ezt követően pedig szolbahőfokon 12 óra hosszat keverjük. Semleges kémhatás fellépése és a FeCLj-prófoa negatív kimenetele után a reaktor edényt vízzel feltöltjük és a képződött csapadékot a reakeióelegytől elkülönítjük, vízzel mossuk, majd me- . tanolból átkristályoisítjuk,; Ily ;niódotn, 2-{4'-kl'órfenil)-4-métil-3,5'-dioxo-l,2,4-oxadiazolidint kapunk, amely 123,5—124°-on olvad. A fent leírt módon, a megfelelő (V) általános képletű karbamidszármazék és klórhangyasav-etilészter ekvimolékuláris mennyiségeinek alkalmazásával az alábbi I. táblázatban felsorolt Rj. és R'2 helyettesítőket tartalmazó további 1-2,4-oxadiazolidinek állíthatók elő: I. táblázat Sz. Rí R'2 Op. C° 1. CH3 4-klórfenil-168—169 2. CH3 3-klórfenil-103—105 3. CH3 2-klórfenií •47— 50 4. CH3 4-fluorfenil-120—122 5. CH3 4-bromfenil- : 174—176 6. !CH3 3,4-diklórfenil-143—144 7. i-^GsHy 3,4-diklórfenil•94— 96 8. n—C4 Hg 3v4-diklórfenil-104—105 9. CH3 2,6-ídiklórfenil-95— 97 10. CH3 4-metoxlfenil-134—136 11. CH3 3-metoxifenil-102—104 12. CH3 2-metoxifenil-84— 86 13. CH3 4-etoxifenil-102—104 14. CH3 2-etoxifeinil-84—85 15. CH3 4-metilfenil-122—124 16. CH;) S-metilfenil-76— 78 17. CHs 2-metilfenil- ' 48— 50 18. CHj 3-triflüormeitil-4-klóríenil-162—164 19. fenil- ' CH3 103—104 20. 4-klórfenil-C2H5 89 21. 4-klórfenili—C3H7 118—119 22-. 3-klórf'enil-CH3 ^'. 80— 81 23. 3-klórfenili—C3 H 7 51— 52 24. 2-klőrfenil-CH3 114—116 25. 3,4-diklórfenil - GH3 125—127 26. 2,3-diklórfenil CH3 97 •• 27. 3,6-diklárf&nil - CH3 104—106 28. 3,5-diklórfenil - CH3 105—107 10 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 2
