156650. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív antipodok előállítására
156650 25 29. példa: d-.3H(i3,í4-Mietilén-dioxi-fenil)-pentán-5-ol-l-a] előállítása a) 3-(3,4-Metilén-dioxi-fenil)-pentán-l,5~diol előállítása (C12 H 16 0 4 , 224,25) 20 g /?^(3,4Hmetilén-dioxi-fenil)-glutársav-dietilászter (26a példa) oldatát keverés közben 200 ml száraz éterben hozzáesepegtetjük 4,0 g litium^alumímum-ftiidrid 200 ml száraz éterrel készített szuszpenziójához. További 1>6 órán át keverjük a reakcióelegyet, majd a fölös litiumalumíniurrHhidridet ecetsavas etilészterrel és vízzel elbontjuk, és szűrés után az éteres fázist híg sósavval, vizes hidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban sziruppá betöményítjuk. A nyers terméket kovasavgél-oszlopon metilénkltqriddal és etilacetáttal eluálva tisztítjuk, majd a kapott terméket izopropiléterből átkristályosítjuk. • • \ Ilyen módon 7,i8 g 3-/(3,4-metilén-di oxi-fenil)-pentán-l,5-diolt kapunk (az elméleti kitermelés 54%-a); op.: 69/70—71 C°. b) d-3-í(3,4-metilén-dioxi-fenil)-pentán-5-ol-l-al előállítása 1,6 g 3-(3,4-metilén-dioxi-fe:nil)-pen:tán-l,5--diolt 80 ml metileelloszolvban oldva a 3. példa szerinti feltételek mellett fermentálunk Adhromobacter parvulus (ATOC 4335) mikroorganizmussal egyenként 500 ml tápoldatot tartalmazó 16 darab rázólombikban. 48 óira hosszat tartó fermentálás után a fermentációs szuszpenziókat egyesítjük, kétszer 2 liter metil-izobutil-ketonnal kirázzuk, az extraktumot vákuumban 45 C° 'fürdőhőmérsékleten betöményítjuk, és a maradékot kovaBavgél-oszlopon metilénkloriddal és etilaoetáttal elkülönítjük. Á terméket etanolból átkriistályosítjuk. Ilyen módon d-8-,(3,4-<metilén-dioxi-íenil)-pentán-<5-ola.TMD = -1-alt kapunk; op.: 139/140—!141 C° +9,8° (c = 2, etanol). Mágneses magrezonancia spektrum és infravörös spektrum, szeriint a vegyület piranóz alakban van jelen. Vékonyréteg-kromatográfia: , az la példában leírt módon végezzük, futtató szerként kloroform és aceton 9 :1 arányú elegyét használva. A termék [R^-értékei: 3-i(3,4^metilén-dioxi-fenil)-pentá| n-1,5-diol 0,10 3-(3,4-:metilén-dioxiHfenil)-pentán-5-ol-l-al 0,60 30. példa: l-3-(3,4-Metilén-diioxi-fenil)-pentán-)5-ol-l-al előállítása 10 15 20 25 S0 3-5 45 50 55 60 65 26 lj6 g 3^(3,4-mietilén-dioxi-fenE)-pentán^l,5--diolt a 29b példában leírttal azonos feltételek mellett fermentálunk Ácetobaieter aerogenés (BBA — Berlin) mikroorganizmussal. A 29b példában leírt feldolgozási módszerrel l-i3-i(3,4-metilén-d!Íoxi-:fenil)-pentán-5-ol-l-al-t kapun; op.: 136/139—140 C°; <xD <= —12,0 (c = 2, etanol). 31. példa: dH2^(3,4~Metilén-dioxi-benzil)-propán-l,3-diol-1-acetát előállítása (eu H 14 04, 210,21) a) 2^(3,4-Metilén~dioxi-benzil)-p;ropán-l,3-dioI előállítása 20 g piperonil-malonsav-dietilésztert [Karrer, Helv. 6, 915 (1923)] a 29a példában megadottal azonos feltételek mellett redukálunk litium-alumínium-hidriddel. Ilyen módon 9,2 g 2-<(3,4-:metilén-dioxi-ben:zil)-propán-l,3-diolt kapunk (az elméleti kitermelés 64%-a); op.: 83/84—86 C°. b) d-2-i(3,4-Metilén-dioxi^benzil)-propán:-l,3-diol-l-acetát előállítása 1,6 g 2H(3,4-:metilén-dioxi-be;nzil)-propán-l,3--diolt a 29b példában megadottal azonos feltételek mellett, azonban 120 óra fermentációs idővel fermentálunk Myxococcus rubeseens (BBA — Berlin mikroorganizmussal. A 29b példában leírttal azonos feldolgozás után d-i2-(3,4-imetilén-dioxi-berizil)-propán-l,3--diol-1-acetátot kapunk szirup alakjában; aD — 40 +8,5° <c = 2, etanol). A vékonyréteg-kromatografálást a 29fo példában leírttal azonos módon végeztük: 2-(3,4-metilén-d:ioxi-ibenzil)-propán-1,3-diol RF = 10 2-(3,4-metilén^dioxi->benzil)-propál n-1,3-diol-l ^acetát RF = 0,60 32. példa: i;^-iEtÍ!l-3-metoxi-li8-nor-l,3,í5(10),8,14-ösztrapenitaén-17^-o<l 'előállítása (iC2oH24 0 2! 286,40) 5,34 g (0,017 mól) lS^-etU-in^-OH-^SM^et 7 ml metanolban és 14 írni metilén-kloridban 3 1/2 órán át forralunk visszaíolyató hűtő alatt 0,274 ml tömény sósav jelenlétében. Ezután az olda* tot 14 ml vízbe öntjük, és a 7. példában leírttal azonos módon feldolgozzuk. Etanolból végzett átkristályosítás után 4 g (82%) 13i/?-etil-3--metoxi-.lí8Hnor-l ,3 /5( 10) ,8,14-ösztrapantaén-17^-olt kapunk az alábbi tulajdonságokkal: op.: 88—90 C°; awD — —140° (c = 1, kloroform). 13
