156644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trimetilhidrokinon-származékok előállítására
7 156644 6. példa: A 2. példa szerinti 5 g glicidétert és 7,7 g 2-aminodekánt 20 ml etanolban oldunk, az oldatot 3 árián át 70 C°^o>n melegítjük, majd az illó részeket vákuumban — a végén 150 C° fürdőhőtmérsékleten és 0,1 torr nyomáson — ledesztilláljuk. 8,6 g kitermeléssel kapjuk a nyers l-i(2,1 3,í5-triimetil-l 4-:acetoxHfenoxi)-:3-(2-aminio-decil)~2-propanolt, amelyet alumíniumoxidon (II. aktivitás) történő kroimiatografálással, étér-metanol 8 :2 arányú eluálószert használva, vagy petrolléterből végzett átkristályosítással tisztíthatunk. A tiszta anyag 55^57 C°-on olvad. 7. példa: 2 g l-:(2,3,5-trimetil-4-.acetoxifenoxi)-3-izopropilamino-2-propanolt 1'3 ml 1 mólos metanolos KOH-oldatban feloldunk és az oldatot nitrogén atm-ban 45 percig forraljuk. Ezt követően a metanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot 20 ml vízziel hígítjuk és szóndioxiddal semlegesítjük. A kivált terméket 150 ml éterben oldjuk, az éteres oldatot telített nátrium'klorid oldattal mossuk és nátriumszulifáton szárítjuk. Az étert — a vegén vákuumban — ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot (1,8 g) 15 ml etilacetátban oldjuK, az oldatot 1,5 ml etanolos HCl-oldattal megsavanyítjuk 'és 0—5 C°-on kristályosítjuk. A kivált kristályos terméket leszívatjuk és etilaoetáttal mossuk. l,fl g l~(2,!3,5-trimetil-4-hidroxifenoxi)-,34aopropilamino^2-propanolt kapunk, melynek olvadáspontja 194—405,15 C°. MetamolJetilacetátból (1 : i5) átkristályosítva a tiszta anyag 194—195,5 C°-on olvad. Pumarátjának olvadáspontja (bomlás közben) 232—236 C° (etanol), hidrogénbromidja 158—160 C°-on (metanoletilaoetát) olvad. .8. példa: 6,2 g, 130—138 C° olvadáspontú (a tiszta anyag olvadáspontja 145—146 C°) glicidéter (II-képlet, X = —COC6H 5 ) 4 g izopropilamin és 20 ml etanol elegyét 3 órán át 70 C°-on melegítjük. Ezt követően az illó részeket vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot (7,4 g) 150 ml benzolban oldjuk. Az oldatot szűrjük, száraz sósavgázzal telítjük és 0—Í5 C°-on kristályosítjuk. A kivált terméket leszívatjuk, éterrel mossuk és szárítjuk. A kitermelés 5,2 g l--(2,3,5-trimetil-j 4-benzoiloxi-fenoxi)-3-izopropila:mino-2--propanol-hidroklorid, melynek, olvadáspontja 183^189 C°. Metanol-etilacetát' elegyéből átkristályosítva a tiszta anyag 189—'191 C°-on olvad. 9. példa: 3,7 g ftálimidkálium és 6,5 g brómhidirin alakjában levő II. képletű (X = —COOH3, Y = OH, Z = BT) vegyületet (a megfelelő glicidéterből 35%-os brómhidrogénsavval szobaJhőniérsékleten előállítva) keverékét 1,5 órán át lßO C°-on melegítjük. A lehűtött olvadékot 150 ml benzolban oldjuk, az oldatot vízzel semlegesre mossuk, 5 magnéziumszulfáton szárítjuk és — a végén vákuumban — ledesztilláljuk. A maradékot (7 g) 2(5 ml etanolban oldjuk és kristályosítjuk. A kapott terméket (2,7 g) etandlból végzett további átkristályosítással tisztítjuk, eklkor 152—157 10 C°-on olvad. A termék az 1. példa szerint előállított ftálimid-száranazékbal azonos. Mint a fenti példában, mindjárt az I. képlet szerinti (X = H, R = H) amin-származékfcá hidrolizáljuk. 10. példa: 2,5 g l-(2,3,5-trimetil-4-palmitoik>xi-fenoxi)-20 J 2,3-epoxipropánt (op.: 62—65 C°) és 2 g izopropilamfctt 15 ml etanolban 3 órán át, 50 C°-on melegítünk. Ezután az etanolt és a feleslegben levő izopropilamint csökkentett nyomáson, a végén 90 C°-on (fürdőhőmérséklet) ledesztülál-25 juk. A maradék (2,6 g) nye:rs l-(2,3,5-trimetil-4-palmitoiloxi-(fenoxi)-3-izopTO'pila: mino-2-propanol, mely lehűtés után kristályosan megdermed és 80—63 C°-on olvad. Metanolból átkristályosítva az olvadáspont 80—8i3 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő 35 új trimetil-hidrökinon-származékoknak — ahol X hidrogénatomot vagy 2—18 szénatomszámú alifás vagy aromás monokarbonsav-gyöiköt, R pedig hidrogénatomot vagy 1—13 szénatomszámú al'kil- vagy aralkilgyököt jelent — 40 és ezek szerves vagy szervetlen savakkal képezett savaddíciós sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet — ahol X jelentése az (I) képlet szerinti, Y hidroxicsopoirtot Z pedig halogénatomot, 45 kiváltképpen klór-, 'bróm- vagy jódatomot jelent, vagy Y és Z egymással kapcsolódva —O— óxihidat alkotnak — valamely (III) általános képletnek megfelelő aminnal, —• ahol R jelentése az (I) képlet szerinti — vagy valamely, 50 hidrolízis útján (III) általános képletű amint — ahol R = H — szolgáltató vegyülettel, így ftálimidddl, illetve ennek fétaszármazékával, így ftálimidkáliummal, továbbá szukcinimiddel, vagy hexamötilántetnaminnal reagáltatjuk, majd az 55 így kapott trimetilhidroíkinonszármazékot — adott esetben dezacilezés után — valamely szerves vagy szervetlen savval semlegesítve a megfelelő addíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogana-60 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet — ahol X jelentése az (I) képlet szerinti, Y hidroxi-csoportot, Z pedig halogénatomot, kiváltképpen klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, vagy Y és Z egymással kap-65 csolódva —O— óxihidat alkotnak — a (III) á'l-4
