156643. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyzetben szubsztituált 1,2-difenil-3,5-dioxo-pirazolidinek előállítására
156643 5 hanem szerves 'bázisokkal is képesek sókat alkotni. Ezek a sók mind vízoldhatók és gyógyászati célokra szolgáló oldatok, például injekcióoldatok készítésére használhatók. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példa szemlélteti. l,2-diífeml-3,5-dioxo-4-i(2-metil-3-oxobutil)pirazolidin. Op.: 116—HII8 C°. 1,2- dif enil-3,5-dioxo-4-41 - (p-metoxifenil) -3--fenil-3-oxopropil]pirazolidm. Op.: 172 C°. l,2-difenil-3,l5-dioxo-4-i(l,3-dii fenil-3-oxopropil)pirazolidin. Op.: 164—-166 C°. Példa: l,2-difenil-3,5-d!Íoxo^4-,[3-(2'-klór-5'-metilfenil)-3-oxopropil]-pirazolidm. 14,4 g 2-4klór-5-metil-</3-dimetilamino-propiof enon-hidroklorid 100 ml metanolban levő szuszpenziójában 75 ml metanolban levő, ekvimolekuláris mennyiségű nátriummetiláttal a bázist felszabadítjuk. Ehhez az oldathoz 12,6 g 1,2--difenil-S,5-dioxo-pirazdlidin nátriummetilátos . oldatát adjuk, alhol a nátriunimetilát-oldat 1,25 g nátriumnak 75 ml metanolban való feloldása útján készül. A reakcióelegyet forrásig melegítjük és 6,3 g dimetilszulfátna^ 50 ml metanolban készített oldatát 15 perc alatt hozzácsepegtetjük. Az elegyet további 3 órán át forraljuk, majd eredeti térfogatának kb. 1/3-ára bepároljuk és a maradékot 500 ml, forrásba levő vízbe öntjük. Lehűtés után a nem oldódott részt szívatással elkülönítjük és a szűrletet hígított sósavval megsavanyítjuk. A kivált terméket leszívatjuk és etanolból átkfistályosítjuk. A kitermelés 1:3 g, az elméletinek 51%-a. Op.: 118^120 C°. Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek: l,2-difenilH3,!5-dioxo-4-i[3-(3, -bróm-4'-metil 1 fenil)-3-oxopropil]j pirázolidin. Op.: 146—148 C°. l,!2-di; fenia-i3,5-dioxo^4-[3^(2',i5'-dinTetilfenil)-3-oxopropü]-pirazolidin. Op.:, 129—130 C°. l,2^difenil-3,5-dioxo-4-^[;3, ,4^dlmetütfenil)-3--oxopropü]-pirazolidrn. Op.: 147—148 C°. l,2-difenil-3,'5-dioxo-4-[2',4',1 6'-trimetilfenil)-3--oxopropilj-pirazolidin. Op.: 123—125 C°. 1,2-di)feriil-i3,5-dioxo-j 4-(5-indanoiletil)pirazolidi l n. Op.: 134—ll|3(6 C°. l,2j dIfenil-3,!5-dioxo-4-i(i6-tetralhidronafítoiletil)pirazolidin. Op.: 129—ISI C°. l,2-difenil-:3,i5-dioxo-4(l-naf'toiletil)pirazolidin. Op.: 162—1164 C°. l,2-difenil-3,5-dioxo-4^[3-i(r-adamantil)-3-oxopropil]-pirazoládm. Op.: 152—153 C°. 1,2-dif enil-3 ,!5-dioxo-4w[3^2Mienil)-3-oxopropil]pirazolidin. Op.: 148—149 C°. l,2-difenil-3,5jdioxo-4-[-:(2'-furil)--3-oxopropil]pirazolidin. Op.: 142-^143 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az új 4-helyzetben szubsztituált (I) általános képletű l,2-diif'enil-3,5-dioxopirazolidinek előállítására, az l,2-difenil-í3,5-dioxopirazolidinnek a (II) általános képletű' kvaternér aímmóniumvegyületekkel történő alkilezése útján, ahol a N-atomhoz kapcsolódó helyettesítők jelentése a következő: R4 'ás R 5 adott esetben egymással és a nitrogénatommal kapcsolódva heterociklusos gyűrűt alkotó alacsony alkilcsoportok, R6 alacsony alkil- vagy fenilalkilgyök, Y savanion, kiváltképpen halogénatom, vagy a kénsav anionja, mimeliett az alkilezést vízmentes, 1—5 szénatómszámú alkanolban, valamely alkálifémalkoholát jelenlétében, kiváltképpen metanolban, nátriummétilát jelenlétében, emelt hőmérsékleten, előnyösen a reafcciókeverék forráspontján végezzük, azzal jellemezve, hogy az alkilezéshez olyan (II) általános képletű vegyületeket használunk, ahol RÍ két vagy három szubsztituenst tartalmazó fénilgyököt, indán^, naftalin-, tetr alhidr onaftalin-, adaimantángyököt vagy tienil- vagy furilgyököt tártai-' mazó heterociklusos csoportot, R2 és R 3 pedig hidrogénatomot, alacsony alkil-, fenil- vagy szubsztituált femilicsoportot jelent, s a fenti pirazolidinszármazékot az R1COGHR2-CHR3 ^csoporttal önmagában ismert módon alkilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alkilezést a RiCOCHRaCeRaiNiíRíiRg) általános képletű vegyület és az R6 Y általános képletű vegyület, pl. metiljodid vagy dimetilszulfát reakciója útján in situ előállított (II) általános képletű vegyülettel végezzük. Figyelembe vett nyomtatvány: 113 604 sz. cseh. szabadalimi leírás. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója, 7007214. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
