156616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására

156616 8 n sósavval mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk 'és bepároljuk. A kapott olajszerű l^p-i[3-(N-etoxikarbonil-N-metilamino)^propoxi]^fenil-l-p-:tolil-2-p-klórfenil-2-klór-etilén további tisztítás nélkül felhasználható. 5 Az l-p-(3-dimetüaminopropoxi)-fenil-l-p-tolil-2ip-klóríenil-2-klór-etilén a következőképpen állítható elő: 45 rész 4-ihidroxi-4'-ímetil-benzoifenont 4,9 rész nátrium metanolos oldatában feloldunk és 10 a kapott oldatot szárazra párolva nátriumsót készítünk. 3-dimetilamiinopropil-klorid benzoics oldatát készítjük el oly módon, hogy 67 rész 3-dimetilaminopropilklorid-hidiroklorid vizes oldatához 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk és 15 az elegyet összesen 450 rész benzollal extralháljuk. A benzolos oldatot káliumhidroxid felett szárítjuk, majd a fentiek szerint előállított nátriumsóhoz adjuk. Az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 20 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot 2n sósavban oldjuk, az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük és a szűrletet 10 n nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A kapott 25 elegyet éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk, és a maradékot ledesztilláljuk. A kapott 4-(3--dimetilaminopropoxi)-4'-metil-benzofenon forráspontja 180 C°/0,1 Hgmm. 30 A kapott benzofenon-származékból 48 részt 250 rész száraz éterben oldunk és az oldatot 1 óra alatt szobahőmérsékleten 32,6 rész p-klór-benzil-kloridból, 4,85 • rész «magnéziumból és 300 rész éterből készített Grignard-reagenshez 35 csepegtetjük. Az adagolás alatt a reakcióelegy hőmérséklete emelkedik és az éter a visszafolyató hűtő. alatt forrni kezd. Az adagolás befejezése után az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. Az 40 elegyet lehűtjük, majd 200 rész ammóniumklorid 500 rész vízzel képezett oldatát adjuk hozzá. Az éteres fázist elválasztjuk, a vizes réteget 2X100 rész éterrel extránál juk. Az egyesített éteres extraktokat szárítjuk, bepárol- 45 juk és a maradékot 500 rész 2 n ecetsavban oldjuk. A savas oldatot 2X250 rész éterrel extraháljuk és a vizes fázist 10 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgos oldatot éterrel extraháljuk, az éteres extraktokat szá- 50 rítjuk 'és bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot petroléterből (fp.: 80—100 C°) átkristályosítva 78—80 C°-on olvadó l-p-(3-dimetilaminQpropoxi)-fenil-l-p-tolil-2~p-klórfenil-etanolt kapunk. 55 A fenti etanol-származékból 20 részt 125 lesz, 15 rész tömény sósavat tartalmazó etanolban oldunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. Az oldatot lehűtjük és szárazra pároljuk. A mára- 60 dékot etilacetáttal kezeljük. A kapott termék az l-p-(3-dimetilaminoprapoxi)-fenil-l-p-tolil-2--p-klórfenil-etilén-hidroklorid cisz- és transz-izOmerjeinek keveréke. A termék izopropanolos átkristályosítása után a 'megfelelő cisz-iz'o- g5 mer hidrakloridját kapjuk,, op.: 216—218 C°. A fenti cisz- és transz-izomer keverékből 10,75 részt és 4,85 rész N-klór-szukcinimidet 100 rész kloroformban oldunk. és az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, és a kloroformos oldatot 100 rész 10 vegyes %-os nátriumhidraxid^oldattal kétszer és 100 rész vizzel egyszer mossuk. A kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat 100 rész 2 n sósavval kezeljük és az elegyet metiléndikloriddal extralháljuk. Az exträktot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot etilacetáttal kezeljük. A kapott termék az l-p-(3-dim'stilaminoipropoxi)-fenil-l-p-tolil-2-p~klórfenil-2-klór-etilén-hidroklorid cisz- és transz-izomer jeinek keveréke. A kapott termék acetonos átkristályosítása után a megfelelő transz-izomer hidrokloridját kapjuk. Op.: 193—194 C°. 4. példa: 5,2 rész l-p-[2-(N-etil-N-p-toluolszulfonilamino)-etoxi]-fenil-l,2-difenil-2-klór-etilén, 18 rész fenol és 21 rész 30%-os ecetsavas hidrogénbromid-oldat elegyét 20 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. A kapott oldathoz 100 rész étert adunk és az éteres oldatot 150 rész 2 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk. Az éteres fázist elválasztjuk és 3X50 rész 2 n ecetsavval extraháljuk. Az eoetsavas extraktokat egyesítjük és 10 n nátriumhidroxid oldattal erősen meglúgosítjuk. A felszabaduló olajat éterrel extraháljuk, az extraiktot szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat 2 n sósavban feliszapoljuk és a kapott nyers hidr ©kloridot nietiléndikloriddal extraháljük. Az extráktot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot etilacetáttal kezeljük. A kapott termék az l~p-(2-etilamkioetöxi)-feml-l,2-difenil-2-klór-etilén-hidroklorid cisz-és transz-izomerjeinek keveréke. A hidro'kloridok keverékét izopropanolból átkristályosítva a 216—218 C°-on olvadó transz-izomert kapjuk Az anyalúgokból a cisz-izomerben dús anyagot kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált l-p-[2-(N-etil-N-p-toluolszulf onilami'no)-etoxi] -f enil-1,2--difenil-2-klór-etilén a következőképpen állítható elő: 57 rész p-toluolszulfonilkloridot 1,5 óra alatt erős keverés közben 30—35 C°-ón 107 rész 2--etilaíminoetaniölhoz adunk. Az elegyet 1 órán át 70 C°-on melegítjük, majd lehűtjük és 500 rész jeges vízbe öntjük. Az elegyet kloroformmal extraháljuk, és az extráktot 2x300 rész 2 n sósavval, 2x300 rész telített nátriumklorid oldattal és 2x300 rész vízzel mossuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot benzolipetroléter (fp.: 60—80 C° elegyéből kristályosítjuk. A/ kapott N-etil-N-'(2--hidroxietil)-p-toluolszulf onamid . 62—64 C°-on olvad. 4