156614. lajstromszámú szabadalom • Tűzálló polimerhabok készítésére felhasználható készítmény
3 156614 4 A legalább 250-es molekulasúlyú poliolok ismert anyagok és előállításukat a technika ismert állása részletesen ismerteti. A találmányunk' szerinti készítményekben különösen előnyösen alkalmazhatók az egy vagy több alklilénoxid és több aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület reakciójával előállított poliolok. Alkilénoxidként előnyösen etilénoxid, epiklórhidrin, 1,2-propilénoxid, 1,2-butilénoxid és 2,3-butilénoxid alkalmazható. Kívánt esetben két vagy több oxid keveréke is felíhasznállható, vagy eljárhatunk oly módon is, hogy az aktív hidrogént tartalmazó vegyületet egymásután két vagy több alkilénoxiddal reagáltatjuk, pl. az első lépésben propilénoxiddal és a másodikban etilénoxiddal. Tö'bb aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyületként, amellyel az alkilénoxidok reagáltathatok, pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: víz, ammónia, hidrazin, cianursav, polihidroxi-vegyületek (pl. etilénglokil, propilénglikol, dietilénglikol, glicerin, trimetilolpropán, trietanolamin, pentaeritrit, szorbit, szacriharóz, fenol-formaldehid reakciótermékek, rezorcin és floroglucin), aminoalkoholok (pl. mono-etanolamin vagy dietanolamin), poliaminok (pl. etiléndiamin, hexametiléndiamin, toliléndiamin és diaminodifenilmetán) és polikarbonsavak (pl. adipinsav, tereftálsav és 1,3,5-benzol-trikarbonsav). Az alkilénoxid és aktív hidrogént tartalmazó vegyület reagáltatásánál alkalmazott reakció-körülmények ismertek; pl. bázikus katalizatorok (mint káliumhidroxid) vagy savas katalizátorok (pl. bórtriiiluorid) jelenlétében dolgozhatunk. A nyert reakció-termékek molekulasúlya az aktív hidrogént tartalmazó vegyülettel reakcióba hozott alkilénoxid mennyiségétől függően 250—8000. A találmányunk szerinti készítményekben poliolként poliészter-.poliolok is felhasználhatók. Poláészter^políolként előnyösen dikarbonsavakból és többértékű alkoholokból előállított anyagok alkalmazhatók. Dikarbonsavként pl. borostyánkősav, glutársav, adipinsav, 1,! 6—hexán" -dikarbonsav, azelainsav, szebacinsav és aromás savak (pl. ftálsav, izoftálsav, tereftálsav) nyerhetnek alkalmazást. A savak keveréke is felhasználható. Többértékű alkoholként pl. glikolok (mint etilénglikol, dietilénglikol, tetrametilénglikol, .pentametilénglikol, hexametilénglikoi, dekametilénglikol és 2,2-dimetil-triimetilénglikol) alkalmazhatók. Glikolok keverékei is felhasználhatók. Egyéb többértékű alkoholok (pl. trimetilolpropán, pentaeritrit vagy glicerin) Is különböző mennyiségekbén keverhetők vagy önmagukban is felhasználhatók — a termék kívánt tulajdonságaitól függően. A poliészterek amid^csoiportakat is tartalmazhatnak, melyek bevitele oly módon történhet, hogy a poliészterképző reakcióelegyhez valamely diamint vagy amino alkoholt adunk. Diaminként vagy aminoalkoholként előnyösen etiléndiamin, hexametiléndiamin, toliléndiamin és etanolamin alkalmazható. A poliészterek molekulasúlya előnyösen. 250—ÖOflO. Igen előnyösek azon készítmények, melyek molekulánként 3—^8 hidroxi-csoporttal rendelkező poliolt tartalmaznak, melyek hidroxiértéke 200—'760 mg KOH/g. Különösen előnyösek a molekulánként 3—8 ihidroxi-cso-5 portot tartalmazó és 7)5—11510 egység/hidroxi csoport molekulasúlyú poliolok. Az ilyen készítmények különösen rideg poliuretán habok készítésénél nyerhetnék előnyösen alkalmazást. A találmányunk szerinti készítmények. előj0 nyösen 10—.60, célszerűen 20—^40 súlyrész trisz-klór-propil-ifoszfátot tartalmaznak a legalább 250-es molekulasúlyú poliol 100 súlyrészére számítva. A találmányunk szerinti készítményeknek a 15 megfelelő, a trisz-klór-propilnfoszfát helyett trisz-Ű-klór-etil-fosZifátot tartalmazó kompozíciókkal szemben mutatott jobb stabilitása különösen bázikusan reagáló anyagok jelenlétébei szembetűnő. A bázikusan reagáló anyag szeny-2o nyezés lehet, pl. az alkilénoxid és aktív hidrogént tartalmazó vegyület reakciójánál felhasznált bázikus katalizátor maradéka. Más esetekben azonban a bázikusan reagáló anyagot szándékosan adjuk a készítményhez, pl. tercier 25 amin katalizátort a poliuretán készítményekben. Ezenkívül a jelenlevő primer, szekunder vagy tercier amino-csoportok által maga a poliol is bázikus lehet. 30 Poliuretán habanyagokban tercier amin katalizátorok valamint izocianátokkal reakcióba lépő tercier aminők (pl. trietanolamin és tetrakis-i2-ihidroxipropil-etilén-diamin) mint keresztkötést kialakító ágensek, a gyakorlatban általá-35 ban használatosak. Minthogy az aminokat viszonylag kis mennyiségben alkalmazzák, azokat a végső reakciótermék kialakítása előtt a poliolhoz keverik. Balszerencsés módon az eddigi vizsgálatok szerint a tűzállóságot biztosító'anya-40 gokat (pl. trisz-kláretil-foszfátot) is tartalmazó poliolok stabilitási nehézségeit a tercier aminők jelenléte tovább fokozza. Azt találtuk, hogy a hasonló, azonban trisz-klór-propil-tfoszfátot tartalmazó keverékek sokkal jobb stabilitással ren-45 delkeznek. Találmányunk előnyös kiviteli alakját azon keverékek képezik melyek legalább egy, legalább 250-es molekulasúlyú poliolt, trisz-klór" -propil-f osztfátot és tercier - amint tartalmaznak. 50 Tercier aminként előnyösen a poliuretánok készítésénél katalizátorként javasolt aminők alkalmazhatók, így pl. az alábbi vegyületek nyerhetnek alkalmazást: trietilamin, dimetiletilamin, 55 dimetilbenzilamin, dimetilciklohexilamin, dimetilfeniletilamin, tetra:metil-*l,3-bután-diamin, trietiléndiamin, N-alkil-morfolinok, N-alkil-pirrolidinek, N-alkil-piperidrnek, pirrolizidin, /?-dimetilaminopropionamid, N-<(i2-dimetilaminoetil)-60 -N'-metil-piperazin, lyl'-dimetil-4,4'-bi-piperidü és teljesen N4ielyettesített 4-aminopiridinek, mint 4-dimetilamino-piridin. Különösen előnyösen alkalmazhatók a poliuretán-rendszerek előállításánál keresztkötések kialakítására java-65 solt komponensként felsorolt, izocianátokkal í>
