156594. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény, növények védelmére, kártevő gombák ellen

156594 0 nincs védőhatás 1 gyenge védőhatás 2 mérsékelt védőhatás 3 jó védőhatás 4 teljes védelem, károsodás nem mutatkozik. Az alábbi táblázatban felsoroltuk a kipróbált hatóanyagokat, az alkalmazott szerek hatóanyag-koncentrációját és megadtuk az elért védőhatás értékelését (a számok melletti „+" és „—" jelek azt jelentik, hogy az eredmény a skála szerinti átlagnál valamivel jobb. ill. rosszabb volt. Hatóanyag Koncentráció mg/liter Hatás 400 400 3 + 80 2,5 400 3 80 1,5 400 2 • 400 2 80 2 400 3 N,N-dimetil-N-(njhexadecil)-nhidraziniumbromiid N,N-dimetil-N-(n-!hexadecil)-4iidraziniumklorid 30% izopropanol N,N-dimetil-N-i(n-hexadecil)-hidraziiniumiodid N;

N-dimetil-N-oktadecil-hidrazindum klorid N,N-dimetil-N-(n-hexadecil)-hidraziniumtiocianát N,N,N-trimetil-hidraziniumklo:rid C) példa: A B) példában leírtakhoz hasonló módon alkalmaztuk a találmány szerinti fungicid szer emulzióját Colletotrichum lagenarium, az uborka anthracnosis megbetegedésének kórokozója ellen. A műanyag-edényekben, steril talajban nevelt uborka-növényeket 15 napos korukban kezeltük a fungicidszerrel a levelek bepermetezése után, majd száradás után 40 óra hosszát nedves kamrában, azután 8 napig üvegházban tartottuk őket. Az értékelés a B) példa szerinti skála alapján történt. 10 15 20 25 c0 35 40 45 A találmány szerinti új fungicid-készítmények hatóanyagaiként szereplő helyettesített hidrazinium-halogenidek Rudner és mtsai módszerével, az idézett 2 929 847 sz. amerikai szabadalmi leírásban (1960. március 22.) ismertetett módon állíthatók elő. Az egyéb hidraziniumsókat az így előállított halogenidekből kaphatjuk, a halogenidsó és a kívánt új aniont tartalmazó megfelelő vegyület közötti cserebomlási reakció útján. Anionként ezekben a hidraziniumsókban pl. bromid, szulfát, foszfát, p-toluolszulfonát, bétanaftalinszulfonát, acetát, etilén-bisz-ditiokarbamát és hasonlók szerepelhetnek. A találmány szerinti hatóanyagok szintézisének gyakorlati kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: l-n-hexadecü-l,l-dimetilhidrazinium-klorid. Egy hőmérővel, nagy belső átmérőjű visszafolyató hűtővel és gázbevezetőcsővel felszerelt háromnyakú, gömbölyű fenekű lombikban 400 g n-hexadecil-dimetilamint 2,5 liter izopropanollal elegyítünk. Az elegyet párhuzamos áramban bevezetett klórral (percehkint 3,5 millimól) és ammóniával (percenkint 108 millimól) kezeljük, olyan külső hűtés mellett, hogy a reakcióelegy hőmérséklete kb. 50 C° és 70 C° között maradjon. A reakció kb. 8—8,5 óra alatt befejeződik. Megjegyzendő, hogy a reakció befejeződésekor a reakcióelegy elszíneződni kezd. A reakció folyamán bőséges mennyiségben képződik ammóniumklorid, amely hajlamos arra, hogy eltömje a visszafolyató hűtőt. Egy a visszafolyató hűtőn át a reaktorlombikba benyúló és derékszögben meghajlított üvegpálcát alkalmazunk a hűtő tisztántartására. A forró reakcióelegyet azután egy melegített Büchner-tölcséren keresztül leszűrjük és a nem oldódó ammóniumkloridot forró izopropilalkohollal alaposan utánamossuk. A szűredéket vákuumban kb. 1 liter térfogatra pároljuk be, majd 2,5 liter acetonnal hígítjuk és jeges fürdőben hűtjük. A képződő fehér csapadékot szűréssel elkülönítjük. Az így kapott termék mennyisége 268 g; a termék l-n-hexadecil-l,l-dimetilhidrazinium-kloridként azonosítható. KoncentHatóanyag ráció mg/liter Hatás N, N-dimetil-N- (n-h exadecil) -4iidrazimumbromid 400 2 + N,N-dimetil-N-(n-ihexadeeil)-hidxazini'uniklorid 30% izopropanol 400 2— N, N-dimetil-N-(n^bex a decil)-hidraziniumtiocianát 400 2 N,N-díetil-N-(n-.hexadecil)-hidraziiniumklorid 400 2 N,N-dimetil-N-i(n-Hhexadecil)-ihidraziniumacetát 400 ' '2 + 50 55 60 65 2. példa: , l-n-hexadecü-l,l-dimetühidraziniurn-p-tozüát 268 g l-n-hexadecil-l,l-dimetilhidrazinium-kloridot 5000 ml víz és 500 ml metanol elegyében oldunk és ehhez az oldathoz élénk keverés közben hozzáadjuk 166 g p-toluol-szulfonsav 800 ml vízzel készített oldatát. A képződött nagytömegű fehér csapadékot Büchner-tölcséren keresztül leszűrjük és leszivatással a lehetséges mértékben kiszárítjuk. Az így kapott szilárd terméket aceton és etanol elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 216 g l-n-hexadecil-l,l-dimetilhidrazinium-p-tozilátot kapunk, amely kb. 185— 187 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 4