156570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azetidin vegyületek előállítására
15 156570 16 szervetlen maradékot metanollal rövid ideig főzzük és az oldatot a szűrlettel egyesítjük. Az egyesített szerves fázisokat bepároljuk és az olajos maradékot pentánnal extraiháljuk. A pentános oldatot 250—300 ml térfogatra bepároljuk és —18 C°-on állni hagyjuk, majd a félig kristályos terméket dekantáljuk. Ezt a terméket kevés pentánnal mossuk, majd pentánból át'kristályosítjuk. Az így nyert (XXVIII) képletű L-2,2-dimetil-3-tereier-butiloxikarbonil-5a-amino-tiazolidinj4-karbonsavas metilésztert ismét pentánban feloldjuk, majd vízmentes magnéziumszulfáton leszűrjük. 150—200 ml térfogatra betöményítjük és kristályosítjuk. Pentánból való további átkristályosítás után nyert észter olvadáspontja 64—85 C°. [«]D = —113°± ±1°, (c= 0,801 kloroformban). Infravörös-abszorpciós sávok (metilénkloridban) az alábbi értékeken mutathatók ki: 2,93 /x, 3,00 /.i, 5,75M, 5,90 ,«, 6,20 ii, 7,25 p., 7,45 /*, 8,35 M, 8,60 /* és 9,35 n. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (IXa) általános képletű 4,4-diszubsztituált 3-acil-2-oxo-azetidinil[3,2-d]-tiazolidin-származékok előállítására, amely képletben Rx jelentése hidrogénatom vagy egy acilcsoport, X pedig a tiazolidingyűrű diszubsztituált szénatomját jelenti — azzal jellemezve, hogy valamely (XVII) általános képletű 2,2^diszubsztituált 3-acil-45a-amino-tiazolidín-4-karbonsavat valamely vízlehasítószerrel vagy utóbbi karbonsav valamely észterét egy szerves fémvegyülettel kezeljük és kívánt esetben a kapott vegyület egyik szubsztituensét lehasítjuk, vagy egy meglevő szubsztituenst más szubsztituenssé átalakítunk. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy vízlehasítószerként diciklohexilkarbodiimidet használunk. (Elsőbbsége: 1960. december 09.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként valamely rövidszénlánicú alkil-, halogénezett rövidszénláncú alkil- vagy fenil-rövidszénláncú-alkilésztert használunk. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 4. Az 1. és 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szerves fémvegyületként egy magnézium-Grignard-vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szerves fémvegyületként szterikusan gátolt szerves magnéziumhalogenid-vegyületet alkalmazunk. {Elsőbbsége: 1965. december 09.) 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szerves fémvegyületként szerves alumíniumvegyületeket alkalmazunk, (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szerves alumíniumvegyületként 1—3 alifás-, cikloalifás-, aromás- vagy aralifás-jellegű szerves csoportokat tartalmazó alumíniumvegyületeket használunk fel. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 8. A 6. és 7. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szerves alumíniumvegyületként tri-rövidszénláncú alkil-alumíniumot, di-iwidszénláncú alkil-alumíniumihidridet, di-rövidszénláneú alkil-alumíniumhalogenideket, tri-icikloalkil-alumíniumot, dij cikloalkil-alumíniumhidrideket, di-eikloalkil-alumíniumlhalogenideket vagy tri-rövidszénláncú alkoxi-alumíniumot használunk fel. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alumíniumhalogenid-vegyületeket valamely bázis jelenlétében visszük reakcióba. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) .10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve,, hogy valamely acilcsoportként tercier-butiloxi-karbonilcsoportot tartalmazó végtermék acilcsoportját trifluorecetsawal lehasítjuk. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 11. Az 1—40. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az adott igénypontokban megadott eljárás bármely szakaszában nyert közbenső vegyületet kiindulóanyagként használjuk fel és a végtermékig még hiányzó reabcióműveletet elvégezzük. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) •1:2. Az 1-4). és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként valamely (XVIIA) általános képletű vegyületet vagy annak észterét használjuk, amely képletben Rt hidrogénatomot vagy egy aeilcsoportot, míg X a tiazolidingyűrű diszubsztituált szénatomját jelenti. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 13. Az 1—9. és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként valamely (XVIIA) általános képletű vegyületet vagy annak észterét használjuk, amelyben Rí valamely gyógyászatilag hatékony 7-amino-eefaloszporánsav N-acil-származékának valamely acilgyökét, vagy valamely könnyen lehasítható acilgyököt jelent, míg X \/ • . C / \ R2 R3 valamely fenti általános képletű gyököt képvisel, amelyben R2 , R s alifás-, aromás- vagy aralifás szénhidrogén gyökök, vagy a két szubsztituens együttesen valamely kétértékű alifás szénhidrogéngyököt, egy oxo- vagy tiono-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1965. december 09.) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
