156551. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószerek

156551 9 10 adott esetben szerves vagy szervetlen bázis, például trietilamin hozzáadása mellett, vagy c) foszgénnel, célszerűen szerves oldószer, például tetrahidrofurán, ecetészter vagy etilénklorid felhasználása mellett, és adott esetben szervetlen vagy szerves bázis, például nátronlúg vagy N,N-dimetilanilin hozzáadása mellett, és az így kapott megfelelő klórhangyasavésztert egy HN Rí R.) általános képletű — ahol Rí és R2 jelentése a fenti — vegyülettel reagáltatjuk célszerűen 5 C° és szobahőfök közötti hőmérsékleten, vízben vagy szerves oldószerben, például ecetészterben vagy tetrahidrofuránban, kívánt esetben savmegkötőszer, mint például a fentebbi bázisok vagy földalkálioxidok, -hidroxidok vagy -karbonátok hozzáadása mellett. Az alábbi kiviteli példák az új hatóanyagok előállítási módjait világítják meg. N,N-Dimetil-N'-[3-(N"-/3'-metilfenil/-karbamoiloxi)-fenil] -karbamid előállítása 18,0 g (0,1 mól) N,N-dimetil-N'-(3-hidroxifenil)-karbamidot oldunk 25 ml dimetilformamid és 50 ml tetrahidrofurán elegyében, majd az oldathoz hozzáadunk 0,5 ml trietilamint és 13,3 g (0,1 mól) 3-metilfenilizocianátot. Az oldatot két órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd 400 ml étert adunk hozzá, aminek hatására a karbamát kikristályosodik. Hozam: 26,3 g=az elméleti kitermelés 84%-a. Dermedéspont: 174—175,5 C°. N: számított= 13,42%; Talált=13,34%. N,N-Dimetil-N'-[3-(N"-metil-N"-/3'-metilfenil/-karbamoiloxi)-fenil] -karbamid előállítása 9,0 g iN.íN-dimetil-N'^S-hidroxifenilJ-karbamidból előállított nátriumsót felveszünk 50 ml acetonitrilben. Keverés közben 25 C°-on részletekben hozzáadunk 9,2 g N-metil-N-(3-metilfenil)-karbamoilkloridot. 30 percen át tovább keverjük 50 C°-on, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni az oldatot. Ezután 200 ml vízbe öntjük az oldatot, amelyből a karbamát kikristályosodik. Hozam: 14,3 g = az elméleti kitermelés 87,5%-a. Dermedéspont: 126 C° N,N-Dimetil-N'-(4-/N""-fenilkarbamoiloxi/-fenil)-karbamid előállítása 12,6 g (0,07 mól) N,N-dimetil-N'-(4-hidroxifenil)-karbamidot oldunk 80 ml tetrahidrofuránban, és az oldathoz 0,5 ml trietilamint és 8 ml fenilizocianátot adunk. Az oldatot néhány órán 10 15 20 25 30 35 40 4P 50 53 60 65 át szobahőmérsékleten tartjuk; könnyűbenzin hozzáadására a karbaniát kikristályosodik. Hozam: 20,9 g = az elméleti kitermelés 99,8 %-a. Dermedéspont: 172—174 C° N,N-Dimetil-N'-(4-/N"-metil-N"-fenilkarbamoiloxi/-fenil)-karbamid előállítása 18,0 g (0,1 mól) N,N-diímetil-N'-:(4-4hidroxifenil)-karbamidból előállított nátriumsót felveszünk 50 ml acetonitrilben. Keverés közben hozzácsepegtetjük 17,0 g N-metil-N-fenilkarbamoilklorid 100 ml acetonitrillel készített oldatát 20—25 C° hőmérsékleten, majd további 30 percen át keverést végzünk 50 C°-on. Szűrés és jeges vízzel végzett mosás után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot ecetészterből átkristályosítjuk. Hozam: 23,7 g = az elméleti kitermelés 76%-a. Dermedéspont: 198—199 C°. A kiindulási termékekként szükséges új 3-, ill. 4-hidroxifenil-karbamid-származékok például olyan módon állíthatók elő, hogy m-, ül. p-aminofenolokat karbamoilkloridokkal, izocianátokkal, mustár olaj okkal vagy foszgénnel, ill. tiofoszgénnel, majd ezt követően ammóniával vagy aminokkal reagáltatunk. Néhány kiindulási anyagot fizikai állandóival együtt az alábbi táblázatban adunk meg: A vegyület neve Dermedéspont, C° N-(3-Hidroxifenil)-N'-metilkarbamid N-Etil-N'-(í3^hidroxifenil)-karbamid N,N-Dimetil-N'-(3-hidroxi-fenil)-karbamid N^N'-Dimetil-N'-^hidroxifenil)-karbamid N-(3-Hidroxifenil)-N,N'7N'-trimetil-karbamid N-(3-Hidroxifenil)-N,N'-tetrametilén-karbámid Morfolin-N-karbonsav-3--hidroxianilid N-(3-Hidroxifenil)-N'-metiltiokarbamid N-Etil-N'-(4-hidroxifenil)-karbamid N-(4-Hidroxifenil)-N,N' ;N'-trimetilkarbamid N,N-Dimetil-N'-(4-hidroxi-2-metilfenil)-karbamid 225 —227 137,5—138,5 135 —136 190 —193 123 —124 105 —106 138 —139 180 —181 164 196 —197 133 —135 A hatóanyagokat önmagukban vagy kívánt esetben egymással és/vagy egyéb herbicidekkel és/vagy egyéb anyagokkal, például trágyázószerekkel, éspedig célszerűen a gyomirtásban 5