156539. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként fenilszulfoxil-, illetve fenilszulfonilalkilénrodanidot tartalmaznak
156539 amelyekben n értéke 1 vagy 2, Alk jelentése —CH2-csoport vagy —CH 2 —CH 2 -csoport és X egy vagy több halogénatomot, különösen klóratomot és/vagy nitrocsoportot jelent. Különösen az alábbi vegyületekre utalunk: 1. II képletű vegyület 2. III képletű vegyület 3. IV képletű vegyület 4. V képletű vegyület 5. VI képletű vegyület 6. VII képletű vegyület 7. VIII képletű vegyület 8. 02 N—C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 —CH 2 —SCN 9. Cl—C6 H 4 —S0 2 —CH 2 —SCN 10. H3 C—C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 —SCN 11. IX képletű vegyület 12. X képletű vegyület 13. XI képletű vegyület 14. XII képletű vegyület 15; H3 CO—C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 SCN 16. XIII képletű vegyület 17. XIV képletű vegyület 18. XV képletű vegyület 19. XVI képletű vegyület 20. 02 N—C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 —SCN Az 1—20. vegyületek mindegyike akadályozza a Fusarium colmorum, Venturia inequalis, Phytophtora infestans (paradicsom levél), Cercospora beticola (répa levél), Septoria apii (zeller levél), Plasmopara viticola (szőlő levél), Botrytis cinerea (saláta levél) és Pericularia oryzea (rizs) spóráinak csírázását. Ezekből a vizsgálatokból kitűnik, hogy a vegyületek gombás fertőzések megakadályozására alkalmasak pl. nedvesíthető porok alakjában pl. burgonya, gyümölcstermesztés, szőlőművelés, rizs, répa esetén. Általában az I általános képletű vegyületek, ahol X jelentése 1—5 klóratom, n értéke 1 vagy 2 és Alk —CH2— vagy —CH 2 —CH 2 — csoportot jelent és az 02 N —C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 —SCN képletű vegyület mutatnak jó fungicid hatást, A legjobb hatással az előző sorozatból az 1., 2., 3., 4., 5. és 6. vegyületek rendelkeznek. A vizsgálati körülmények között a legjobb eredményeket a XVII általános képletű vegyületekkel értük el, ahol n értéke 1 vagy 2. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek különösen jók gombás fertőzések preventív leküzdésére leveleken és a gombás fertőzések megakadályozására a mezőgazdasági és kertészeti magvak esetében. Erre a célra a vegyületek a szokásos módon ún. elegyíthető olajokká, nedvesíthető porokká vagy magfertőtlenítő szerekké dolgozhatók fel. Az elegyíthető olajokból és nedvesíthető porokból vízzel kényelmesen finom diszperziók állíthatók elő, amelyeket azután a szokásos módon a védendő növényekre permetezhetünk, porlaszthatunk, locsolhatunk. Ilyen célra általában olyan vizes diszperziók jönnek számításba, amelyek 100 1 vizes diszperzióban 50—500 g aktív anyagot tartalmaznak. Elegyíthető olajok, nedvesíthető porok és magfertőtlenítő szerek előállítását a példák között mutatiuk be. Továbbá arra kell még rámutatni, hogy a találmány szerinti eljárással előállítható szerek egyéb fungicid vagy pesticid szerekkel, így herbicidekkel vagy inszekticidekkel kombinálhatók, 5 hogy a készítmény hatásterületét kiszélesítsük vagy szinergetikus hatást érjünk el. Ilyen kombináció esetén szóba jöhet a trifenilónhidroxid vagy -acetát vagy a tetraklórizoftálnitrilkaptán. A találmány szerinti vegyületek mind újak, 10 kivéve a Cl—C6 H 4 —S0 2 —CH 2 —SCN-t, amelynek előállítását a Tetrahedron Letters No. 48, 3666 (1964)-ben ismertették. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Szakértő azonban nem tapasztal nehézségeket, ha a szerkezeti képlet ismeretében a vegyületeket oly módokon állítja elő, amelyek hasonló vegyületek előállítására ismertek. Az új vegyületek pl. az alábbi reakcióegyenletek szerint állíthatók elő: A) R—S02 Me+Hlg— Alk—SCN —* •R—S02 — Alk—SCN+MeHlg A képletekben R és Alk a fenti jelentésű, Me jelentése fématom, pl. alkáli- vagy alkáliföldfématom, így Na, K vagy Mg, Hlg halogénatonot, előnyösen Cl-atomot jelent. A reakció hozama általában olyan mértékben jobb, minél kevesebb az elektron-akceptor csoportok száma a benzolgyűrűben. Jó kitermelést érünk el, ha 1 klóratom vagy nitrocsoport van jelen. B) R—S—Me+HlgAlkSCN • oxidáció »R—S—Alk—SCN -E- S—Alk—SCN íO)n A reakcióegyenletben R és Alk a fenti jelentésű, n értéke 1 vagy 2. Ez a reakció általában jobban megy végbe; mint az A) pont szerinti. Oxidálószerként előnyösen alkalmazhatók pl. a m-klórperbenzoesav, míg egyéb persavak, így perbenzoesav vagy perecetsav is szóba jöhetnek. Emellett alkalmazhatók a KMn04 , K 2 Cr 2 07 vagy CrO.T jégecetben, továbbá oxigénnel vagy levegővel is jó hatást érhetünk el katalizátor alkalmazása esetén, pl. a gázt keresztülvezethetjük a reakcióelegyen. Az oxidálószer pontos adagolása esetén vagy a reakcióhőmérsóklet megfelelő megválasztásával a reakciót befejezhetjük a szulfoxid képződésekor. A B) reakcióegyenletben szereplő szulfid az alábbi reakciókkal állítható elő: CH2 0 S02 C1 R_SH vR—S—CH2 —OH- -NaSCN •R—S—CH2 C1 -R—SCH 2 —SCN C) és D) Egyéb módszerekkel is előállíthatók a találmány szerinti vegyületek pl. oly módon, hogy egy R—S02 —SCN képletű vegyületet diazometánnal reagáltatunk vagy egy R—S02 —CH—N=N •(-)(+) képletű vegyületet tióciánsavval hozunk reak-65 cióba. 2
