156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával

156478 33 34 A vizes fázis 16 tf%-át eldesztilláljuk és kondenzáljuk, majd a (10) és (12) vezetéken a (13) készülékbe vezetjük, ahol a szerves fázisnak 12:0 C°-on végzendő ellenáramú mosására használjuk fel. 5 A ciklohexanolt tartalmazó szerves fázis a (14) vezetéken távozik. Ez teljesen meg van tisztítva a bórsavtól, ami benne volt. 38. példa: 10 A 37. példában alkalmazott berendezést alkalmazzuk, annak (8) készülékét a (7) vezetéken át a (15) vezetéken áramló folyadék egy részével táplálva. A (8) készülékben a (7) vezetéken be- 15 vezetett vizes fázis 95 tf%-át elpároljuk, aminek eredményeképpen a hűtés és bekoncentrálás folytán további bórsav mennyiség kristályosodik ki, amit a (19) csövön vezetünk vissza. A kondenzált gőzöket a (11) vezetéken át a 20 (12) csőbe vezetjük. Ilyen esetbén a bórsav visszanyerés- hatásfokának további növekedése figyelhető meg. Az anyalúgot a (20) csövön vezetjük el. 25 39. példa: A ciklohexán részleges oxidálásának elvégzésére használt reaktortartályból kifolyó terméket kis oxigéntartalmú oxigén + nitrogén keverék- 30 kel metábóraav jelenlétében kezeljük. A kifolyó termék szabad bórsav és ciklohexanol-^bórsavas-észter alakjában 4,5 súly% bórsavat tartalmaz.. Ezt a kifolyó terméket 135 C°-on az előző műveleteknél kapott (már kb. húszszor használt 35 és 50 C°-on bórsavval telített anyalúggal érintkeztetjük. Az anyalúg kg-onként 1 g egyenértéksúlynyi szerves savat és 5 g különféle szerves szennyezőanyagot tartalmaz. Az érintkeztetéshez használt készülék soros keverő. 40 Egy térfogatrész anyalúgra 4 térfogatrész szerves fázist veszünk. A hidrolizáló térből kikerülő keverék hőmérsékletét 120 C°Kra állítjuk be és a keveréket dekantáljuk. ' . 4*5 A vizes fázis lényegében bórsav vízoldata, amit 50 C°^ra történő lehűtéssel és/vagy bekoncentrálással (a vízfelesleg elpárologtatásával) kristályosíthatunk. A bórsavat azután a vizes fázistól cantrifugálás útján különítjük el. Az 50 anyalúgot a hidrolizáló készülékbe vezetjük vissza. A kg-onként közelítőleg 0,1 g egyenértéksúlynyi szerves savat és 0,15 súly% szerves szenynyező anyagokat tartalmazó nyers bórsavat az 55 oxidációs nyaveletnél való újra felhasználás céljából kemencében történő dehidratálás előtt mosásnak vetjük alá.' A' sárga színű nyers bórsavat 25 C°-on mossuk. Oldószerként 100 súlyrész nyers bórsavon 60 50 súlyrész metanolt alkalmazunk. Ez után a mosás után a bórsav fehér és igen tiszta; kg-onként 0,01 g egyenértéksúlynyi ímenynyiségnél kevesebb szerves savat és 0,01 súlyzónál kevesebb egyéb szerves szennyezőt tártai- 05 maz. Ezután a metanolnak a kristályokról történő eltávolítása céljából kiegészítő vizes mosást végzünk 25 C°-on, 100 sűlyrész bórsavra 50 súlyrész vizet véve, ami után a kristályos anyagot a debidratáló bemenőébe visszük. A dehidratálás folyamán a bórsav fehér marad. Ha azután ezt a bórsavat újra ciklohexán oxidálására használjuk, ugyanolyan eredménye^ ket kapunk, mint tiszta bórsav esetén, az az oxidációs reakciót egyáltalán hem inhibiálja. 39A. példa: A 39. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a metanolos mosás helyett egyébként azonos körülmények között végzett vizes mosásit hajtunk végre. E mosást a 39. példában megadottal azonos végső vizes mosás követi. A kétszeres vizes mosás ellenére a bórsav még mindig sárjga. Kilogrammonként 0,08 gramm-egyenérték szerves savat és 0,1 súly% egyéb szerves szennyezést tartalmaz. A dehidratálás alatt a bórsav barnássá válik. Ez a bórsav, ha újra ciklohexán oxidálásánál alkalmazzuk, jelentős mértékben gátolja az oxidációt, a reaktortartály működését hamarosan megzavarja és a kifolyó szerves reakciótermék szembetűnő elszíneződését okozza. 40. példa: Cikloihexánnak oxigén-szegény oxigén + nitrogén keverékével metábórsav, jelenlétében végzett oxidálásánál a reaktortartályból kifolyó terméket a következőképpen kezeljük: A kifolyó terméket 135 C°-on az előbbi üzemeltetésnél végzett bórsav-kristályosításból viszszamaradt (már közelítőleg tízszer használt) és 48 C°-on bórsavval telített anyalúggal reagáltatjuk. Egy térfogatrész anyalúghoz 4 térfogatrész szerves fázist veszünk. A hidrolizáló térből kilépő keveréket ismét 120 C°-ra melegítjük fel és dekantáljuk. A vizies fázis lényegében bórsav vízoldata; ezt a fázist 50 mikron lyuk-átmérőjű szűrőn nyomjuk át, A szűrt oldat 48 C°-ra való lehűtésével a bórsavat kikrisrtályosítjuk. Ezután a bórsavat a vizes fázistól centrifugálás útján elválasztjuk. Az anyalúgot visszatápláljuk a hidrolizáló berendezésbe. így 0,20 súly % szerves szennyezést tartalmazó nyers bórsavat kapunk. A 47 C° hőmérsékletű borsav-zagyot azután (száraz állapotban mért) súlyának 30%-át kitevő mennyiségű 60 C°-os vízzel mossuk. Az érintkeztetési időt úgy választjuk meg, hogy a mtosás folytán a nyers bórsavnak 1,2 súly%-a oldódjon a mosóvízben. A mosott sav fehér, igen tiszta és csak 0,05 súly% szerves szennyezést tartalmaz. Ha egyebekben teljesen azonos körülmények között a mosásnak alávetett sav maga 67 C°, akkor a regenerálásnál ugyanolyan tisztaságú 17