156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával
156478 21 22 IB. példa: Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a betáplált cikldhexán 2,9% (azaz 29 000 ppm) lényegében azonos arányra metil-ciklopentán. és metil^ciklohexán keveréket tartalmaz. Az összes egyéb feltételek változatlanul, hagyása mellett a cikldhexanol + eiklohexanon keveréket 89,i8%-os. moláris hozaimmal és 11%- 1C os konverziós aránnyal kapjuk. 2. és 3. példa: Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a betáplált- ciklohexán 11:0, illetve 3980 ppm adalék szénhidrogént (azonos arányban metil-eiklopentánt és metil-iciklohexánt) tartalmaz. Az összes egyéb feltételeket az 1. példában megadottaíkkal azonosnak véve a következő eredményeket kapjuk (R a cikloíhexanol+ciklohexänon moláris hozamát, C a konverziós arányt jelöli): Példa R% C% % 3. 91,6 91,3 11,90 11,95 4—8. példa: Emellett a 8 bis. példa ciklooiktánnak dimetil-1,3-cikldhexán jelenlétében végrehajtott oxidációjára vonatkozik. Az alábbi táblázaton a kísérleteknél alkalmazott feltételeket és a kapott eredményeket összegezzük: Példa : Adalék szénhidrogén R% C% 4. : 350 ppm metil-ciklopentán : *4 bis.: 300 ppm Hietü-jciklopentán -f- 50 ppm benzol: 5. pentán -f- 50 ppm ben; : 350 ppm <metil-4ciklo-350 ppm hexán : 350 ppm 2-fmetiHhexán : : 350 ppm 3-metil~pentán : : 350 ppm 2,2-dimetil-pentán : 8 bis.: 200 ppm diimetil-ciklohexán : 6. 7. 8. 92,2 : 92,5 : 92,5 9:1,5 91,4 91,0 92,1 12,2 12,8 12,5 11,5 11,9 11,5 11,1 15 20 25 30 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különb- 35 seggel, hogy a betáplálásnál a metil-ciklopentán és metil-eiklohexán keveréket más szénhidrogénekkel helyettesítjük. 40 45 50 55 60 A * jelű reakciót konstans 5%-os ciklohexil-borát koncentráció mellett hajtottuk végre. 65 4A. példa: ' A 4. példával való összehasonlítás céljából a 350 ppm metíl-ciklopentán helyett 350 ppm benzolt használtunk, ami 89,5%-os hozamot és 9,4%-os konverziós arányt eredményezett. Ez a példa azt mutatja, hogy egyrészt az adalék szénhidrogének nem mind egyenértékűek, és hogy a várakozással ellentétben a metil^ciklopentán és a metil-ciklohexán nyilvánvalóan sokkal aktívabbak, mint az alifás szénihidrogének, másrészt pedig, hogy az elágazó szénláneú telített szénhidrogének és az aromás szénihidrogének között nem várt szinergetikus hatás lép fel. 9. példa: * 165 C°-on tartott reaktor tartályban 9,5 kg/ cm2 nyomáson 50 l/óra sebességgel betáplált cseppfolyós cikldhexánt oxidálunk folyamatos üzemben. ' A reaktor tartályt lényegében nitrogént (94 tf%) és oxigént (6 tf%) tartalmazó gázárammal tápláljuk, amelynek betáplálási sebessége 950 3/óra tiszta oxigénnek felel meg. Emellett 2 kg/óra sebességgel 300 ppm (millió-, mod rész) As2Q 3 -at tartalmazó metabórsavat juttatunk 'be. A reaktortartályból kiáramló termék hidrolizálása és a nem konvertált cikldhexán elkülönítése után ciklohexanol + ciklohexanon keveréket kapunk, a két anyagra vonatkoztatva 92 %-os moláris hozammal és a cikldhexánra vonatkozóan 12%HDS konverziós aránnyal. 9A. példa: A 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3500 ppm As^-at tartalmazó" metabórsavat alkalmazunk. Az összes többi feltételt, (hőmérséklet, betáplálási sebesség), a.9. példában megadottakkal azonosnak, véve ciklohexanol + ciklohexanon keveréket kapunk 90,4 %-os hozammal és 10,7%-os konverziós aránynyal. Látható, hogy az eredmények sokkal roszszabSbak, mint a 9. példában. 9B. példa: A 9. példa szerint járunk el, de az arzén teljes kizárásával. A cikldhexanol + ciklohexanon keveréket 90%-os moláris hozaimmal és 10,2%os konverziós aránnyal kapjuk. 10. és 11. példa: A 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3 ppm, ill. 800 ppm As20 3 -at tartalmazó metabórsavat alkalmazunk, egyebekben az összes feltételek megegyeznek az előző példákban megadottakkal. R-rel és C^vel jelölve a ciklohexanol + ciklohexanon hozamot, illetve a konverziós arányt, a következő eredményeket kapjuk: 11
