156476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aliciklusos iminek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1968. I. 30. Közzététel napja: 1969. III. 24. Megjelent: 1970. V. 15. (EE—1487) 156476 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d, Decimái osztályozás: Feltalálók: Török János vegyésztechnikus, Nagy Ferenc vegyészmérnök, Rákóczi József né- vegyésztechnikus, Beck Iván kutatóvegyész, Rákóczi József kutatóvegyész, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás aliciklusos iminek előállítására 1 Az utóibbi években a 7—'8 tagszámú gyűrűs aliciklusos szekunder iminek, — mint számos szintetikus gyógyszerkészítmény alapvegyüíletei, — egyre jelentősebbé váltak. Ez vetette fel nagyipari szintézisük gazdaságos megvalósítása- 5 nak feladatát. A hexametilénimint előállítlhatjiuk 1—fi diamjinohexán ciklizálásávíal reaktorban, Aíl2 0 3 kontakton (D.RJP. 738.448),, de előállítható kap- 10 roláktim-O-metiléter 'magas nyomású hidrogénezésével is, rézkromit katalizátor jelenlétében (J.A.C.S. 70, 1948, p. 2117). Ezen előállításmódok, mint analógiák nem alkalmazhatók a magasabb homológokra, ugyanakkor nagy anyagi 15 invesztíciót igénylő eljárások, és csupán közepes termelést garantálnak. Ismeretes olyan eljárás is, amely szerint az előállítandó ciklusos iminnel azonos tagszámú laktámlból kiindulva absz. éterben lítiuimalumíniúmlhidriddel végzik a szüksé- 20 ges redukciót (Helv. Chim. Acta 32, 1949, pp. 544—552), Az eljárás általában, — de a 8 tagszámú heiptaimetilénimin 'esetében kizárólag, — LiAlH4-el valósítható meg. Az ezeknél korábbi adatok iparilag számításba sem jöhető eljárá- 25 sokat tartalmaznak (Ann. d. Chem. 324, 1902, p. 308, Monatshefte 56, 1030, p. 392, ibid. 61, 1932, p. 219, stib.). A bisz-önantolaktiméter magas nyomású, katalitikus, vagy nasoens hidrogénnel történő hid- 30 rogénezése közepes konverzióval valósítható ímeg, de az eljárás iparilag nem gazdaságos (151.996 sz. magyar szabadalmunk). Az önantolaktim-O-ailkiléterek hidrogénezése speciális oldószerben (díetilénglikol-tmonometiléter) alkáliboröhidrid és aluimíniumklorid együttes adagolásakor képződő alumíniumibarohidriddel iparilag már gazdaságos eljárással valósítható ugyan meg, de a technológia még elég körülményes (153.819 sz. magyar szabadalom). Tehát megállapítható, hogy a 7—8 tagszámú cikloiminelk előállítása relatíve körülményes és költséges. További kutatómunkánk során meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy hexametilénimin és heptametilénimin rendkívül gazdaságosan és teljesen biztonságos körülmények között állítható elő, ha valamely 7, vagy 8 gyűrűtagszámú laktim-O-'aikiléteirből — célszerűen valamely szerves vagy szervetlen savval reagáltatva — vízoldlhátó sót készítünk, s a kapott sót vizes oldatban, előnyösen magában a sóképzés közegében, 30 C° alatti hőmérsékleten alMlifoorohidriddel a kívánt cikloiminné redukáljuk. A találmány szerinti redukció bánmilyen méretben megvalósítható és a vizes reakieióelegyből lúgosítás után a termék közvetlenül extrahálható. Eljárásunk hozama 25—30%Hkai feiülmiúlja a legmagasabb termelésű, de iparilag korlátozott méretnagyságban (biztonságtechnikai okok, robbanásveszély) megvalósítható, LiAlH4-el történő 156476
