156442. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag aktív szubsztiuált amidinek előállítására
23 legítjük. A szilárd terméket metanolból átkristályosítjuk, így 2,5 g feihér tűkristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 219° (bomlik). 1 g így kapott l-(3,4-diklórfenil)-4--tiobiuretct 25 ml metanolban és 1 ml metil- 5 jodiddal visszafolyató hűtő alatt forralunk, amíg átlátszó oldat képződik. Az oldatot fele térfogatra bepároljuk, majd 100 ml ammóniával telített metanolt adunk hozzá, 48 óra állás után az oldatot bepároljuk és a visszamaradt 10 gumiszerű termékeit 10 n etánszulifonsavval extraháljuk. A kivonatot bepároljuík és kristályosodni engedjük. Az első frakció olvadás- -pontja 217—219° (bomlik), ezt még etanolból átkristályosítjuk. Az etanolos átkristályosítás- 15 nál színtelen lemezikristáryokat kapunk, amelynek .olvadáspontja 223—224° (bomlik), a termék l-amidino-3~(3,4-diklórfenil)-.karbamid-etánszulfoonát. 20 32. példa: 0,7 g fémnátriumoit 40 ml acetonban feloldunk és a képződő oldathoz 3,5 g guanidin-tiocianátot adunk. Az átlátszó oldathoz rázogatás 25 köziben 3,75 g 3,4-diklórfenil-izocianátot adagolunk. 1 óra állás után az oldatot vízre öntjük. Amorf csapadék képződik, .melyet elválasztunk és 200 ml 10 n etánszulfonsavval extralhálunk, amikoris egy rész oldhatatlan marad. Az etán- so szulfonsavas kivonatot kis térfogatra bepároljuk, míg nyers kristályos termék válik ki. A nyerstermiéket etanolból átkristályosítjuk, így l-amidÍ!no-3~(3,4-diklórfenil)-karbaniid-i8tánszulfonátot kapunk színtelen lemez kristályolk for- 35 májában. A termék olvadáspontja 223—224°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű amidino- 40 karibamidQk és savas addíciós sói előállítására — amely képletben Y« halogénatom, ha a 3Jhelyzetű Y szübsztituens trihalagénmetil-, nitril- vagy nitro- 45 csoportot, vagy 3-, ill. 3- és 6-helyzetű halogénatomat jelent, vagy Y4 trihalogénmetil- vagy nitril-csoport, ha az Y szübsztituens hidrogénatom, vagy 2- vagy 50 3-helyzetű halogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy Y4 nitro-csoport, ha az Y szübsztituens 3-helyzetű trihalogénmetil-csoport vagy halogén- 55 atom — azzal jellemezve, hogy (a) valamely (II) általános képletű vegyületbe — amely képletben Y4 és Y szubsztitu- 60 ensek jelentése a fentiekkel egyezik — a reakcióképes X csoport helyére a karbonil-csoport oxigénatomját visszük be. vagy (b) valamely (III) általános képletű szubsztituált fenilkarbaminsav reakcióképes származé- 65 24 kát — amely képletben Y4 és Y szübsztituens jelentése a fentiekkel egyezik — guanidinnel reagáltatjuk, vagy (c) valamely Y, Y4 —C 6 H 3 NH 2 általános képletű anilint vagy annak valamely realkcióképes- származékát — amely képletben Y4 és Y jelentése a fentiekkel egyezik — valamely (IV) általános képletű guanidin-karbonsav egyik reakcióképes származékával reagáltatjuk, vagy (d) valamely (V) általános képletű metilénkarbamidot — amely képletben R és R' reakcióképes szubsztituensek, míg Y 'és Y4 szubsztituensek jelentése a fentiekkel egyezik — aminolízisnek vetünk alá, vagy (e) valamely diazotált l-amidino-3-(aminofenil)-karbamidot egy alkálifémcianid- vagy halogenidsójával vagy egy rézsóval reagáltatunk és így valamely (I) általános képletű amidinokarbammt állítunk elő, amelyben Y4 és Y szubsztituensék közül legalább az egyik halogénatomot vagy nitril-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1967. július 5.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly reakciók omponenst használunk, amelyben Y4 nitril- vagy trifluormetil-esoportot jelent, ha a vegyület 2-vagy 3-helyzetében levő Y szübsztituens hidrogénatom vagy egy halogénatom, vagy Y4 szübsztituens halogénatoim, ha a vegyület 3--helyzetében levő Y szübsztituens nitril-, nitro-, trifluormetil-csoportot vagy halogénatomot jelent. (Elsőbbsége: 1967. július 5.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly reakciókomponenst használunk, amelyben Y4 szübsztituens nitrilcsoport, a vegyület 2- vagy 3-helyzetében levő Y szübsztituens pedig hidrogénvagy halogénatom. (Elsőbbsége: 1967. július 5.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly reakciókomponenst használunk, amelyben Y4 halogénatom ós a vegyület 3-helyzetében levő Y szübsztituens halogénatom, nitril- vagy nitrocsoport. {Elsőbbsége: 1967. július 5.) 5. Az 1. (a) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű biguanidszármazékba — amely képletben X imino-osoportöt jelent — az oxigénatom bevitelét valamely hidrolizálószerrel célszerűen savval végezzük. (Elsőbbsége: 1967. április 25.) 6. Az 1. (a) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános .képletű biguanidszármazékot — amelyben — X iminocsoportot jelent — salétromsavval reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1967. április 25.) 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy hidrolizálószerként egy erős vizes savat használunk. (Elsőbbsége: 1967. április 25.) 8. Az 5. igénypont szerinti. eljárás kiviteli 12
