156437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5H-dibenzo(a,d)-cikloheptén-származékok előállítására
5 156437 6 mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és bepároljuk. A színtelen maradék spontán kikristályosodik. A kapott színtelen prizmás termék olvadáspontja 40—41 C°. A bázist hidrokloridisójává alakítjuk át. 2,16 g (74%-os elméleti) 5-dimetilaminometil-5H-difoenzo[a,<d]-cikloiheptén-hidrokloridoit kapunk színtelen tűkristályok formájában metanol-éterHelegyből történő átkristályosítás után. Az átkristályosított termék olvadáspontja 207—209 C° és a 3. példa szerint előállított termékkel azonos. 5. példa: 10 15 2,54 g 5-klórmetil-ll-metil-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptént (olvadáspontja: 53 C°) és 1,2 g dimetilamint 30 ml benzolban bombacsőben 6 óra hosszat 110 C°-on hevítünk. Ä reakció lezajlása után kapott keveréket lehűtjük, hatszor vízzel mossuk, majd négyszer 2 n sósav- 20 val kirázzuk. A vizes-savas kivonatokat 2 n nátriumhidroxiddal mieglúgosítjuk és ötször kloroformmal kirázzuk. A kloroformos kivonatokat egyszer vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajos 25 bázist oxalátsójává átalakítjuk. Az oxalátsót aceton-éter-elegyből átkristályosítjük, amikoris 3,1 g (880/(ros elméleti) 5-dimetilaminometil-ll-metil-5H-dibenzo[a,d]-cikldheptén-oxalátot kapunk: színtelen tűs kristályok formájában. Az 30 átkristályosított termék olvadáspontja 157—160 C° és az 1. példa szerinti termékkel azonos. 6. példa: 3,8 g 5-aminometil-ll-TnetÍl-5H-dibenza[a,d]-cikloheptént (olvadáspontja 77—78 C°) 4,5 ml 35%-os formaldehidoldattal és 12,8 g hangyasavval 6 óra hosszat vissizafolyató hűtő alatt hevítjük. A reakció lezajlása után kapott keveréket 2 n sósavval felhígítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 2 n nátriumhidroxidban meglúgosítjuk és négyszer kloroformban kirázzuk. A kloroformos kivonatokat egyzser vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot oxalátsóvá átalakítjuk. Az oxalátsót aceton-éter-elegyiből átkristályosítjuk, amikoris 4,7 g (82%-os elméleti) 5--dimetilaminometil-ll-metil-5H-dibenzo![a,d]-cikloheptén-oxalátot kapunk színtelen tűs kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 157—160 C°. Ez a termék az 1. és 5. példa szerint nyert termiekkel azonos. Az előző példákkal analóg eljárásokkal a megfelelő kiindulóanyagokból pl. a következő táblázatban feltüntetett végtermékeket lehet előállítani. A táblázatban szereplő Rí, R2, R3, R4 és R 5 szubsztituansek jelentése a fentiekkel azonos. Példa Rí R2 R:! R/, R5 Op. 7 H -C2H5 -C2 H 5 8 H —CH3 —CH3 9 CH3 ^CH3 _CH3 10 H —GH3 —CH3 11 H —CH2 —€» =CH2 ^CH3 12 H —CH2 —C= CH --CH3 13 H ^CH3 -JCH3 14 H —CH3 -4CH3 15 —C2H5 —CH3 —CH3 16 H —C2H5 —J CH 3 H H 2—Cl H H 7—Cl H 7—Cl H H H H 2—ce3 H H 7—CH3 H H H H Hidroklorid: 185—186 C° Oxalat: 153—154 C° Hidroklorid: 230—232 C° Hidroklorid: 218—220 IC° Hidroklorid: 218—219 C° Hidroklorid: 205^206 C° Oxalat: 161—162 C° Hidroklorid: 198—203 C° Oxalat: 173—174 C° Oxalat: 163—164 C° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű S^aminometilezett 5H-dibenzo[a,d]-cikloheptének és savas addíciós sóinak előállítására — amely képletben Rí hidrogénatom vagy valamely rövidszénláncú alkil-csoport, R2 rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoport és R3 valamely rövidszénláncú alkil-csoport, R4 és R5 szulbsztituensek közül az egyik hidrogénatom, a másik pedig hidrogénatom, egy halogénatom vagy valamely rövidszénláncú alkil-csoport — azzal jellemezve, hogy 60 a) valamely (II) általános képletű kvaterner ammóniumvegyületet •— amely képletben Rí, R2, R3, R4 és R5 a fenti jelentéssel rendelkezik, míg X - hidroxil-csoport vagy egy savmaradék — 11-helyzetű szénatomon hőkezeléssel hasí-65 tűrik, vagy 3
