156427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására
7 2,2-dietil-3,3-dÍ!m:etil-ciklopropánkarbonsav-3'-allil-i2'-jmetil-4'-oxo-2'-ciklopentl enil-észter (XIX) 2,2,3,S-tetriaetil-oiklopropánkarbonsav-S'-allil^2'-metil-4'-oxoJ2'-ei,klopentenil^észter (XX) 2,2 ,3,3-tetrametiil-ciklopropánkarbo nsav-3 '-e til-2'-:metilj4'-oxo,-í2'-ciklopentenil-észter (XXI) A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 2,0 g alletrolont (a fenti táblázatban 12. sz. vegyület) 10 ml vízmentes benzolban oldunk. Ehhez az oldathoz 2^5 ml piridint adunk és az elegyet jéglhűtés közben 2,5 g 2,2,3,3-tetrametil-ciklopiropánkarbionsavklorid 10 ml benzollal készített oldatával elegyítjük. A re akció edényt szorosan lezárjuk és szobahőfokon állni hagyjuk. 3 óira múlva az elegyet jeges vízbe öntjük, majd a benzolos (réteget elkülönítjük, híg sósavval, vizes nátriomhidrogénkaaibonátoldattal, végül vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, azután az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. Ily módon 3,8 g mennyiségben kapjuk a lényegileg tiszta (V) észtert. Ennek egy részét újabb desztilláeiónak vetjük alá; az így kapott tiszta (V) észter 0,1 mm Hg-oszlqp nyomás alatt 106 C°-on forr; n21D = 1,5050, infravörös abszorpciós színképe: 1717 cm-1 (észter), 3095 cm" 1 , 1©40 cm"1 - és 990 cm"1 . Elemzési adatok: a C17 H 24 0 3 , képlet alapján számított értékek: C 73,6%, H 8,8%; talált értékék: C 73,S%, H 8,8%. 2. példa: 3,0 g alletrolont 5,5 g 2,2,3,3-tetrametil-cikloprqpánkarbonsav-ainhidriddel elegyítünk és az elegyet szobahőfokon 72 óra hosszat állni hagyjuk. A reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon feldolgozva 4,3 g (V) képletű észtert kapunk, amely azonos az 1. példa szerinti eljárás termékével. 3. példa: 2,3 g piiretrolont (a fenti táblázatban a 14. sz. vegyület) 2,5 g 2,i2,3,,3-tetraimetil^ciklopropánkarbonsav-kloriddal és 3,0 ml trietilaminnal reagáltatunk az 1. példában leírthoz hasonló módon. A reakcióelegy leírt módon való fel-dolgozása után 3,8 g (XVII) képletű észtert kapunk. Ennek egy részét felvesszük és újalhb desztilláeiónak vetjük alá; az így kapott tiszta ;(XVII) észter 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 130 C°-«n forr, bomlás kíséretében; n20D= 1,5185, infravörös adszorpciós színkép: (Ii8tl7 cm-1 (észter), 3095 om-i, Ü640 cm-1 , 990 cm -1 . 8 4. példa: 2,15 cinerolont (a fenti táblázatban 13. sz.. 5 vegyület) az 1. példában leírthoz hasonló módon 2,2,3,3-tietrametil-ci'klopropánkarbonsav-kloriddal reagáltatunk piridin jelenlétében; 4 g észtert kapunk. Ennek egy részét felvesszük és újabb desztilláeiónak vetjük alá; iaz így kapott ID tiszta (XVIII) képletű észter 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 170 C°-on forr (részleges bomlás közben), n20D = l,5l!23, infravörös abszorpciós, színképe: 1718 cm"1 •(észter), 1300 cm" 1 . 15 5. példa: 2,0 g alletrolont és 1,9 g 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánfearbonsavat (op.: 1,21 C°) feloldunk 40 ml diklórímetánban. Az oldathoz 3 g diciklo-20 hexil-kairbodiimidet adunk és az elegyet szobahőfokon 24 óra hosszat állni hagyjuk. A levált diciklöhexil-karbamidot kiszűrjük és a szűredéket az 1. példáiban leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Ily módon 3,8 g mennyiségben 25 kapjuk az (V) képletű észtert, amely az 1. példa szerinti eljárás termékével azonos fizikai állandókat mutat. 6. példa: 3,0 g alletrolont az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 3,0 g l,l,;2-trimetil-ciklopropánkarbonsavfeloriddal (fp.: 90—92 C°/ 50 mm Hg) 2,5 g piridin jelenlétében. A reak-35 cióterméket az 1. példában leírtlhoz hasonló módon dolgozzuk fel; ily módon 4,i9 g (VIII) képletű olajszerű észtert kapunk; n19o = 1,5040. Elemzési adatok: a C16 H 2 20 3 képlet alapján 40 számított értékek: C 7,2,9%, H 8,5%; talált értékek: C 73,3%, H 8,4%. 7. példa: 45 3,0 g alletrolont az 5. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk l,l,i2-trimetiPciklopropánkarfoonsawal (fp.: 72—75 C°/2 mm Hg), N21 D = 1,4510; anilid op.: 176 C°), 4 g diciklohexil-karbodiiimid jelenlétében. Ily módon 4,5 50 g mennyiségiben kapjuk a (VIII) képletű észtert, amely azonos a 6. példa szerinti eljárás termékével. A találmány szerinti eljárással előállított észterek — amint ezt fentebb már említettük — 55 kitűnő rovarölő hatásúak és különösen jó hatást mutatnak pl. házilegyek, moszkitök és svábfoogarak ellen. Emellett ezek az észterek igen jól alkalmazhatók egészségügyi és háztartási célókra, gyors hatásuk és veszélytelen vol-60 tuk következtében. Ezek az észterek jól használhatók rovarölőszer-készítmények előállításaira; az ilyen készítmények széleskörűen alkalmazhatók és előállítá-65 suk viszonylag kevés költséggel jár. t
