156414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidroindazolok előállítására
156414 a szárított kristályokat vízből átkristályosítj'uk. A kapott anyag 102—184 C°-on olvad. A kitermelés 6,5%. Elemzési eredmény Ci4 H 1T N 3 • HOl-re vonatkoztatva : Számított, %: N 1,5,96 Talált, o/0 : N 16,41 10 Az anyag az elméleti mennyiségű sósavat tartalmazza. ' Ekvimolekuláris mennyiségű kiindulási anyagokból ugyanezzel a módszerrel kapjuk az alábbi 2. táblázatban felsorolt vegyületeket, amelyek az V általános képlettel rendelkeznek. 2. táblázat Rí Elemzési eredmény 0/ Cl% . No/0 /o Számított Talált Számított Talált Hozam " (p)Cl—C6 H 4 — (p)OH3( 0-€ e iH 4 —CH2 ;COOC 2 H 5 63,7 60 Sósavtiter % Op- C° 23,01 23,82 14,14 14,33 15,38 13,86 14,131 15,62 99,5 100,6 100,2 162—464 178—180 145—147 4. példa: 3-Metilaimino-4,5,6,7-tetralhidiro,indaziol előállítása 250 ml-es lombikba beadagolunk 27 g (0,1125 mól) l^morfolino^-tiokarbometilamino-l-aiklohexént, 11,7 g (0,11125 mól) etoxikaribonilhidrazint, liOO >ml albsz. etanolt és 30 ml • jégecetet. Az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot distiléterrel felvesszük, és az oldatot leszűrjük, majd éteres sósav oldattal kezeljük. Gumiszerű csapadék képződik, amelyet dekantálással különítünk el az étertől és acetonnal melegítünk, aminek hatására az anyag megszilárdul. Szűrés után a terméket aceton és etanol elegyéből átkristályosítj'uk. Ilyen módon 12,8 g (75!%) 3-metilamin.o-4,5,6,7-tetrahidroindazol-hidrokloridat kapunk, 192^-194 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C8 H 13 ;N 3 H'Cl-re vonatkoztatva: Számított, %: N 22,45. Talált, %.: N 22,74. A termék sósav-műtere az elméleti érték 99,1 %-ának felel meg. Azonos eljárással reagáltatunk ekvimolekuláris mennyiségű l-imorfolmo^ÖHmetil-l-iciklohexént és etoxikanbonilhídrazint. Az így kapott 3-metilamino-7-metil-4,5,6,7-tetrahidroindazol-hidroklorid ll89—191 C°-on olvad. Kitermelés: 56%. Elemzési eredmény C9H15N3 • HíCl-re vonatkoztatva : 60 2-Metil-3-etii lamino-4,5,6,7-tetrahidroindazol Számított, %: N 20,09. előállítása Talált, %: N 20,96. 33,5 g (0,2 mól) lnmorfolino-l-cíklohexént és A sósav-titer az elméleti érték 100%-ának 17,4 g (0,2 mól) metilizotioícianátot 100 C°-on 7 felel meg. 65 órán át melegítünk vízfürdőn. Lehűlés után 200 25 30 35 40 45 50 55 5. példa: előállítása 50,6 g i(l,l mól) metilhidrazin 100 ml abszolút etanoUal készített oldatát kb. 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 2:40 g i(l mól) nyers l^morifolino-2-tiokarbometilaimi ino-l-cik!lohexén 300 ml abszolút etanollal és 120 g (2 mól) ecetsavval készített elegyéhez keverés közben. A hőmérsékletet az 'első lépésben 35 C° alatt tartjuk. A hozzáadás végén, amikor a gázfejlődés csökken, a reafccióalegyet forrásig hevítjük, és három órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk, és a maradékot 1,5 liter vízzel hígítjuk. Kb. 80 g borkősavat adunk hozzá, majd a reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk. Aktivált 'csontszenet adunk hozzá, az elkülönült kátrányszerű termékeket eltávolítjuk, majd az oldatot vákuumban eredeti térfogatának egyharmadára íbetöményítjük és szilárd káliumkarbonáttal telítjük. A szerves réteget benzollal extraháljuk, és az extraktumot nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd vákuumiban bepároljuk. A maradékot 115—125 C°-o:n (0,05— 0,1 torr) desztilláljuk, és a desztillátumot diizoprapiléterből átkristályosítj'uk. A termék olvadáspont;j:a 92—9:3 C°. Elemzési eredmény C^HlsN 3 -ra vonatkoztatva: Számított, '%: N 25,45. Talált, %: N 25,12. A termék aicidimetriás titere az elméleti érték 100,3%^. A 'maleinátsió 150—,15:3 C°-on olvad. 6. példa: 5
