156396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,6,8-triszubsztituált-s-triazolo-(4,3-a)-pirazin-származékok előállítására
7 mennyiségű nátriumhidroxid hozzáadásaival erősen lúgos kémhatáson tartjük. A szuszpenziót szűrjük és a szűrletet ecetsavval semlegesítjük. Színtelen csapadék alakjaiban 3^fonmami'do-6--:metil-8-n-j pirqp:il-s-tiriazolo-((4,3^a)Hpirazin válik ki, mely vizes átkristályosítás után il83—184 C°-on olvadó színtelen tűket képez. Kitermelés: 1,7 g (38%). 8. példa: 3,5 rész etil-klórformiát 15 rész etilacetáttal képezett oldatát keverés közben lassan 5,1 rész 2^hidrazinio-5Hniietil-3^n-pirop:il^p'Í!razin és 50 rész . etilacetát oldatához adjuk. A reákcKwhőmérsékletet 20—25 C°-on tartjuk. A képződő szuszpenziót 1 óra múlva leszűrjük. A szilárd anyagot 35 rész vízben oldjuk és nátriumaeetát hozzáadásával semlegesítjük. A képződő sárga csapa- „. dékot összegyűjtjük és ciklohexánból átkristályosítjuk. Az ilyen módon kapott 3,2 g (44%) 2-etoxikarbonilhi'drazin'CH5-met!Íl-3-n-propil-piirazin 97—98 C°-on olvad. E vegyületből 2 részt 20 rész víziben és 3 rész 40%-os vizes nátriumhidroxid-oldatlban 5 percen át forralunk. A képződő oldatot aktív szénnel kezeljük és szűrjük. A szűrlet pH-ját ecetsav hozzáadásával 5 értettre beállítjuk. A kiváló terméket szűrjük és metanolból átkristályosítjuk. Halványsárga, 3 Q 183^184 C°-«>n olvadó tűk alakjában 0,8 g (49,6%) 3 Jhidroxi45-nietil4S-n-propil-s-triazolo-(4,;3-a)-piirazint kapunk. 9. példa: 25 rész 3-aoetaímiido-i6-metil-8-n-propil-s-triazoloH(4,3-a)Hpirazin, 65 rész kukoricakeményítő, 130 rész kalciumfoszfát és 1 rész magnézium- ^Q sztearát keverékét préseljük, majd a préselt keveréket 16-os lyukbőségű szitán való átvezetéssel granulákká alakítjuk. A kapott gramulákat a szokásos módon taiblettákká préseljük. 45 4 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű 3,6,8-triszubszti tuált-s-triazolo-t(4,3^a)ipi!razin-«zánmazékok előállítására (mely képletben R1 és R 2 azonos vagy különiböző lehet és. jelen- gg tésük 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-gyök; X jelentése amino-, hidroxi-, formamido- vagy acetamido-igyök) azzal jellemezve, hogy a) X helyén amino-csoportot tartalmazó (I) kép- 60 létű vegyületek előállítása esetén valamely (III) általános képletű pirazinil^hidrazin-származékot, (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott) valamely ciánihalogeniddel reagáltatunk; vagy 65 8 b) X helyén acetamido-igyököt tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén valamely (III) általános képletű piirazinil-hidrazh-n5zánmazékot (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott) acetát-iont szolgáltató só jelenlétében valamely ciánhalogeniddel reagáltatunk; vagy c) X helyén formamido- vagy acetamido-gyököt tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén valamely (IV) általános képletű amincHVegyületet (mely képletben R1 és R 2 a fent megadott) valamely hangyasaviból vagy ecetsavból deriválható acilezőszerrel hozunk reakcióba; vagy d) X helyén hidroxi-^csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén valamely (III) általános képletű pirazinil-hidirazin-szártmazékot (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott) valamely, szénsaviból deriválható reakcióképes észterrel vagy halogén-vegyülettel reagáltatunk, majd — amennyiben karboriilkloridtól különböző észtert vagy halogén-vegyületet alkalmazunk — a kezdetiben kapott terméket valamely bázissal kezeljük. (Elsőbbség: 1967. február 3.). 2. Az 1. igénypont a) vagy b) módszere szerinit eljárás foganatosítási 'módja, azzal jellemezve, hogy ciáinhalogenidként ciánlkloridot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1967. február 3.) 3. Az 1. igénypont a) vagy b) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a eiánhaloigeniddel történő reagáltatást hígító- vagy oldószer jelenlétében, —10 C° és 30 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1967. február 3.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 4 és 9 közötti pH-értéken végezzük el. (Elsőbbség: 1967. február 3.) 5. Az 1. igénypont c) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként áoetilkloiridot vagy eoetsavanhidri'det alkalmazunk. (Elsőbbség: 1967. február 3.) 6. Az 1. igénypont c) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként dieiklohexilkarfoodiimid jelenlétében hangyasiavat vagy ecetsavat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1:968. január 24.) 7. Az 1. igénypont d) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szénsaviból deriválható reakcióképes észterként vagy halogénvegyületként valamely kis szénatomszámú klóirnangyasavalkilésztert vagy karbonilkloridot alkalmazunk. '(Elsőbbség: 1967. február 3.) 4
