156393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidrotiofén és alkiltetrahidrotiofének előállítására
5 156393 6 tén javítja az eljárás gazdaságosságát, mert lehetőség nyílik. kénhidrogént vagy széndiszulfidot tartalmazó ipari hulladékgázok felhasználására is, A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: Kereskedelmileg kapható tablettázott y-alumíniumoxidból (jele: I) 122 g-ot átitatunk 64 g krám^nj-nitrátnonalhidrát 20%-ios vizes oldatával. A szuszpenziót fél órán át keverjük, majd 105 C°-on szarítjiuk és 450 C°-on hőkezeljük. Az így előállított, irodaiamból isimert katalizátor (Al20 3 +Cr 2 0 31 ) jele: II. A II jelű katalizátorból 135 g-ot finoman porítunk. A porított katalizátort 20 ml desztillált vízzel megnedvesítjük, majd alaposan összekeverjük olyan csapadékkal, amelyet 9,56 g alumíniumszulfát 80 ml vizes oldatának és 7,25 g diammónium-taidrogénfoszfát és 8,'2 g nátriurnacetát 200 ml vizes oldatának reagáltatásával állítattunk elő, és az összekeverés előtt desztillált vízzel szulfát- és acetátmentesre mostunk. Az összekeverés után nyert masszát 105 C°-on szárítjuk, majd tablettázzuk, és végül 450 C°-on hőkezeljük. Az így előállított katalizátor <A120 3 + Gr 2 0 3 + A1P0 4 ) jele: III. 1122 g kereskedelmileg kapibató y-alumímiurnoxidot (jele: I) átitatunk 15,7 g magnéziumszulfát-hexalhidrátlból készített 30%-os vizes oldattal. A nedves szuszpenziót 80 C°-on elkeverjük 26,2 g kristályos triinátriumfoszfát-dodekaihidrát 200 ml vízzel készített oldatával. Fél órán át tartó keverés után a szuszpenziót szűrjük, desztillált vízzel mossuk, 105 C°-on szárítjuk, majd 450 C°-on hőkezeljük. Az így előállított katalizátor [A120 3 + Mg 2 í(P0 4 ) 3 ] jele: IV. (150 ml térfogatú, 25 mm átmérőjű alumíniumcsőből készült, elektromos köpenyfűtéssel ellátott reaktorba 150 ml III jelű katalizátort töltünk, és a reaktoron atmoszferikus nyomáson, 300 C° hőmérsékleten tetrahidirafurán-gőzöket és kénhidrogéngázt vezetünk át folyamatos üzemben. A tetráhidröfurán (THF) térsebessége (0 C0nra átszámítva) 200 ml THF/ml katalizátor x óra. A kénhidrogén és a tetrahidrofurán mólaránya 4:1. •A reaktorból távozó gázelegy elemzése alapján megállapíthatjuk, hogy a tetráhidröfurán 95'%-tos konverzióval alakul át tetrahidrotiofénné (THT). 100 óra üzemidő után a katalizátor nem mutat aktivitásnCSökkenést. 2. példa: Az 1. példában leírt készülékbe 150 ml III jelű katalizátort töltünk, és a reaktoron 300 C°-on, atmoszferikus nyomáson folyamatos üzemben tetrahidirofuirán-gőzt és kénlhidrogén-gázt vezetünk keresztül. A THF térsébessége 300 ml THF/ml katalizátor x óra (0 C°-ra átszámítva). 9 THF : H2iS gőzök mólaránya 1 : 2,5. A reaiktorból távozó' gázelegy elemzési eredménye szerint a tetráhidröfurán 92%-os konverzióval alakul át tetráhidrotioífénné. A katalizátor aktivitása 100 óra üzemidő után sem vál-5 tozik. Teljesen azonos körülmények között a konverzió csupán 65%-os, ha a III jelű katalizátor helyett II jelű katalizátort alkalmazunk; a katalizátor aktivitása 100 óra üzemeltetési idő után 10 a felére csökken (konverzió 32%). 3. példa: Az 1. példában leírt készülékbe betol tjük a 15 IV jelű katalizátort. A reaktoron 300 C°^on, atmoszferikus nyomáson tetrahidrofurán-gőzöket és kénhidrogén, gázt áramoltatunk keresztül folyamatos üzemiben. A tetrahidrofiurán térsebessége (0 C°-ra átszámítva) 150 ml THF/ml 20 katalizátor xóra. A H2S : THF mólarány 4:1. A reaktorból távozó gázelegy elemzési eredménye szerint a tetráhidröfurán 9:l%^os konverzióval alakul át tetráhidrotiofénné. 24 óra üzemidő után a katalizátor aktivitása nem vál-25 tozott. Ha mindenben a fentiek szerinti módon járunk el, azonban az I jelű katalizátort alkalmazzuk, akkor a tetráhidröfurán kezdetben 30 60%-ios konverzióval alakul 'át tetrahidrotiofénné, és 24 óra üzemidő után a konverzió 20%-ra csökken. 4. példa: 35 Az 1. példa szerinti készülékbe 150 ml IV jelű katalizátort töltünk. A reaktorán atmoszferikus nyomáson, 330 C°-on tetráhidröfurán-gőzöket, valamint alábbi összetételű: H2 iS 42,0 tf% cs2 10,2 tf% H2 20,12 tf% co2 5,5 tf% CO 13,0 tf% N2 8,6 tf% o2 0,5 tf%, ipari huUadékgézt vezetünk keresztül. A tetra-50 hidrofurán térsebessége: 200 ml THF/ml katalizátor xóra. A tetráhidröfurán és a gáz imólaránya 1:8, ami 1 : 5 THF : S aránynak felel meg. 55 A reaktorból távozó gázelegy elemzése alapján megállapítható, hogy a- tetrahidróíurán 78 %-os konverzióval alakul át tetráhidrotidfénné. 24 óra üzemidő után a katalizátor aktivitása változatlan. 60 Amennyiben a fenti kísérlet sarán IV jelű katalizátor helyett I jelű katalizátort alkalmazunk, a kezdeti konverzió csupán 42%-os, és 24 óra üzemeltetés után a konverzió 11%-ra 65 csökken. 3
