156328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás elefinszerűen telítetlen vegyületek polimerjeinek előállítására

156328 10 akkor az így kapott vulkanizált termék az alábbi táblázatban megadott tulajdonságokat mutatja. A táblázatban összehasonlításul 'megadjuk egy oly elegypolirnerizátuim tulajdonságait is, amelyet sztíirolból és butadiénből emulziónpolimerizálás útján állítottunk elő (ML 4'/100 C°: 54; 23,5 súly% sztirol; a butadién-egységek cisz-1,4 tartalma: 8%) és a fentivel egyező módon vulkanizáltunk („B" keverék). „A" „B" keveriék keverék Feszítési érték 300%-os nyúlásnál, kg/iam2 83 34 Keménység (Shore A) 63 54 Szakítószilárdság, kg/cm2 92 — Maradó nyúlás, % 6 11 Amint a fenti táblázatból látható, a maradó nyúlási és feszítési értékek a „B" keverék esetében sokkal rosszabbak, mint a találmány szerinti elegypoümerizátumnál. 5. példa:. C" T)" keverék keverék Feszítési érték 300%-os nyúlásnál, kg/iom2 Keménység (Shore A) Szakítószilárdság, kg/cm2 Maradó nyúlás, % A táblázat adataiból kitűnik, hogy a „D" keverék maradó nyúlási és feszíitési érteikéi sóikkal rosszabbak, mint a "találmány szerinti elegy-91 61 65 67 86 65 6 35 35 A 4. példáiban leírthoz hasonló módon járunk el, ezúttal azonban divinilbenzol hozzáadása nélkül. A polimerizációs elegy feldolgozása után 3

Q 54 g elegypolimerizátumot kapunk, amelynek MoaneyHvdszJko-zitása 56. Ez az elegypolimerizátuim 20 súly% mennyiségi arányban tartalmaz sztirolt. A vizsgálat során kitűnt, hogy az öszszes sztirol-egységek tetszőlegesen oszlanak el az elegypolimerizátumban a polimérlánicokban. A butadién-egységek cisz^l,4 tartalma meghaladja a 80%-ot. A 4. példában leírttal egyező keverékben tör- 40 ténő vulkanizálás esetén, 150 C°-on 10 percig vulkanizálva az alábbi tábláziatban megadott tulajdonságokat mutató termiéket („C" keverék) kapunk. A táblázatban összehasonlítás céljából megadjuk egy sztirollból és butadiénből oldatban, ismert katalizátor alkalmazásával előállított elegypoliimerizátum (ML 4'/lO0 C°: 56; 25 súly% sztirol; a butadién-egységek cisz-1,4 tartalma: 32%) ugyanolyan keverékben és ugyanolyan módon történő vulkanizálása útján kapott 50 termék („D" keverék) tulajdonságait is. polimerizátumnál. Az ismert eljárás szerint készült termék szakítószilárdsága is gyengébb. 6. példa: 5 A 4. példában leírthoz hasonló anódon járunk el, kiindulóanyagként azonban 190 súlyrész benzint és 2:60 súlyrész sztirolt alkalmazunk. A polimerizációs elegy hőmérsékletét 0 C° és —30 10 C° között tartjuk. Ii5 percig polimerizálunk, ezalatt igen erősen viszkózus poliimér-pépet kapunk, majd éhhez 2000 súlyrész butadiénnel telített benzint viszünk be a reaktorba. Ezt követően 20 C° hőmérsékleten, 2 óra hosszat, fe-15 leslegben levő butadiént vezetünk be. A kata'lizátort ezután dezáktiváljuk és kimossuk, a polimert pedig koagullálás után megszárítjuk. Az így kapott polimer 47 súlyo/0

sztirolból és 53 súly% butadiénből áll. A butadién-egységek 20 cisz-1,4 tartalma meghaladja a 80%-ot. 7. példa: Egy hőmérővel, gázbevezetöcsővel, keverővel 25 és visszafolyató hűtővel felsaerelit polimerizációs reaktorba a megadott sorrendben beviszünk 190 súlyrész benzint, 130 súlyrész sztirolt, 2,2 súlyrész titántiefarakloridot és 1 súlyrész nikkieltetrakaiibonált. A reaktort a polimerizáció folyamán állandóan öblítjük száraz nitrogénáriammal. A polimerizáiciót —20 C° hőmérsékleten 4 óra hosszat folytatjuk, majd 20 C°-on hozzáadunk butadiénnel telített benzint 2000 súlyrész menynyiségben, majd 25 C° hőmérsékleten, feleslegben levő butadién bevezetése köziben tovább folytatjuk a poMimerizációt. A butadiént azután nitrogénáram segítségével kihajtjuk a reaktorból. Ezután a poliimerizációs elegyet 2 részre osztjuk, az egyik feléhez 500 súlyrész sztirolt keverünk és a polimerizációt még egy óra hosszat folytatjuk. A reafccióellegy másik felét nitirogén-légköribein átvisszük egy másik keverőedénybe és keverés, valamint nitrogéngázáram átvezetése közben 80 C° hőmérsékletre hevítjük, hogy a visszamaradt butadiént teljesen kihajítsuk. Ezután 2 súlyrész alumínium-diizobutiihidridet adunk hozzá és 80 C° hőmérsékleten további 15 percig keverjük. A katalizátor dezaktiválása és a polimer koagulálása után mindkét műveiétiből oly polimer terméket kapunk, amely ha 5 percig eredeti hosszánlak 250%-ára nyújtva tartjük, a feszítés 55 megszűntetése után gyorsan visszanyeri eredeti hosszát. A maradó nyúlás nem éri el az eredeti hossz 10%-át 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás poliimerizátumok előállítására olefinszerűen telítetlen vegyületekből, egy fémkarbonil vegyületből és egy halogénvegyületből 65 álló katalizátor segítségével, azzal jellemezve, 45 5