156299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminonitroalkánok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
11 kristályosítjuk, amikor fehér hosszúkás tűkristályokart nyerünk, amelyeknek 79—80 C°on éles olvadáspontjuk van. 13. példa: 5 N,N'-bisz-(l-o-klórfenil-2~nitropropil)-ipiperazin 2,1 g (0,0:24 mól) piperazint 15 ml alkohol- IQ ban feloldunk. Az átlátszó oldathoz állandó keverés közben fokozatosan 9,5 (ml (0,048 mól) o-klórfenil-2-nitropropént adagolunk. A beadagolás közben sűrű fehér csapadék válik ki, a keverést fél óra hosszat folytatjuk. A szilárd 15 terméket szűrjük, majd 5—10 ml 1 : 1 arányú alkohol-éter-eleggyel mossuk és szárítjuk. A hozam 1,4 g. Ezt toluolíból átkristályosítjuk, a kapott fehér kristályok olvadáspontja 135—137 C°. 20 14. példa: N,N'-;bisz-(l-p-tolil~2-nitroprapil)-piperazin 25 1,7 g l-p-tolil-2-nitropropént 15 ml vízmentes éterben feloldunk. 0,43 g piperazint 5 ml etanolban külön feloldunk és a kapott átlátszó oldatot állandó keverés közben a nitropropén előbb elkészített éteres oldatához ada- 30 góljuk. Az elegyet jégfürdőben hűtjük. A beadagolás után közvetlenül az elegy megzavarosodik, majd keverés és folytonos hűtés közben fél óra elteltével fehér csapadék kiválik. A csapadékot szűrjük, 5—10 ml vízmentes 35 éterrel mossuk és szárítjuk." A termék súlya 1,5 g. A terméket forró metanolból átkrisitályosítjuk, hűtésre fehér kristályok képződnek, amelyeiknek 156—158 C°-on éles olvadáspontjuk 40 van, . 15. példa: N,N'Hbisz-[l-(2,4-diiklórfenil)^2-nÍ!tropropil]- 45 -^piperazin 2,32 g 2,4-diklórfenil-2-nitropropénít tartalmazó éteres oldathoz 0,46 ig piperazin etanolos oldatát csepegtetjük állandó keverés és jeges 50 vízfürdőben való hűtés közben. A piperazinos oldat beadagolása után az elegyben fehér zavarosodás jelenik meg és szilárd termék leválása kezdődik. A keverést és hűtést mintegy 30 percig folytatjuk. A kivált csapadékot szűr- 55 jük, 5—10 ml éterrel mossuk és szárítjuk. A termék súlya 1,5 g. Forró metanolból való átkristályosítás után lehűtésre fehér kristályok válnak ki, amelyek olvadáspontja 158—1<80 C°. 60 16. példa: N,N'^isz^l-'(3r 4«diklórfenil)-2-nitro|J'ropil]-päperasa 65 12 2,3 g 3,4^dilklárfenil-2-nitropropén etanolos oldatához állandó keverés és jégfürdőn való hűtés köziben 0,43 g piperazin átlátszó alkoholos oldatát adjuk. A beadagolás közben pülanatszerűen fehér szilárd termék válik ki, a keverést jégfürdőn fél óra hosszat folytatjuk, a szilárd terméket szűrjük, két részletben mindenkor 5—10 ml etanollal mossuk és szárítjuk. A hozam 1,8 g. A nyersterméket forró meítanaiból átkristályosítjuk, amikoris hűités közben fehér kristályos termék válik ki, amelynek olvadáspontja 169—171 C°. 17. példa: N-(l-o-klórfenil-2-niitropropil)-piperazin 19,75 g l-o-klórfe:nil-2-nMropropént keverés közben 80 ml dietiléterben oldunk. 8,6 g vízmentes piperazint 30 ml metanolban külön feloldunk és hűtőn keresztül az előbb elkészített sárga, éteres propén^oldatba adagoljuk. A hozzáadás után közvetlenül fehér szilárd termék kiválik. A keverést 1 óra hosszat folytatjuk. A szilárd terméket szívatással szűrjük, 30 ml 1 :1 metanol-éter-eleggyel mossuk és levegőn szárítjuk. A hozam 27,2 g, olvadáspont 132— 135 C°. A terméket éteres, és etilalkoholoss mosás után megelemezzük. Az elemzési értékek pontosan megegyeznek az 1 :1 adduktra számított értékekkel. 18. példa: N,N'-bisz-(l~fenil-2-nitrobutil)-piperazin 3,54 g lnfenil-2-niitrabutént 50 ml-es gömblombikba mérünk és mágneses keverővel történő keverés köbben 0,86 g vízmentes piperazin etanolos oldatát adagoljuk az átlátszó sárga nitrobuténhez. A beadagolás után a lombikot jégfürdőbe mártjuk és a keverést 0,5—1 óra hosszat folytatjuk. A piperazinos oldat hozzáadását követő 10—15 perc leforgása alatt fehér zavarosodás jelenik meg, végül fehér szilárd termék kiválása kezdődik. A keverés után a szilárd terméket kiszűrjük, 10—15 ml etanollal mossuk és szárítjuk. A hozam 2,32 g. Az anyalúgból további 0,8 g szilárd termék elválasztható. Ez utóbbit forró dioxánból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 179—182 C° (kristályosításból visszamaradt dioxánt tartalmaz). 19. példa: N.lT-bisz^pH^-furOJ-a-ríitrqpriöpíll-ipiperazin "3,06 g J-^-iuril)-2-tótP0propént szobahőmérsékleten áfiatndó keverés közben 15 ml dietiléterben oldunk. Az átlátszó sárga dhásthoz 0,86 g vízmentes piperazin 5 ml efflaAoftolban kéfv zett oldatait adjuk, mifeöítjiewt az elegyet 25 percig kevertetjük. A piperazin hozzáadása után i
