156276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok előállítására
3 156276 4 atamszámú alikoxi-, polifoalogén-lkis szénatamszáimú alkoxi-, halogén-tós szénatomszámú alkiniloxi-, fenoxi- vagy halogénatamimal, kiis szénatomsziátmú alfeil- vagy kis sziánatoimiszámú alfcoxi-esoportta'l egyszeresen Vagy többszörösen helyettesített fenoxingyök; R32 jelentése az R 3 értelmezésénél'megadott, kiviéve hidrogénatom; Aq jelentése benzoü- vagy halogéniatammal, kis szématamszámú 'alíkil- Vagy, kis szénatamszámiú alkoxi^csaportokkal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített benzoil-gyök). Találmányunk különösen az (la), (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), (lg) és (Ih) képletű vegyületeik előállításiára vonatkozik. E képleteikben Rí—R4 , R 3 i, R 32 , Ac és Aci jelentése a fent megadott. Rn és R 2 i jelenítése hidrogénatom, vagy kis sziénatamszáimú alkil-csoport, azzal a feltétellel, hagy Rn és R 2 i közül legalább az egyik kis szénatoimszámú alkil-csoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyületeket találmányunk szerint oly módon • állítjuk elő, hogy a) 2-initro-imidazolt valiamely (Ha) általános képletű l,i2-piropiHénoxiddal (mely képletben R3i jelentése a fent megadott) reagáltatva valamely (íf—1) általános képletű alkohollá alaki tunk, (mély képletben R31 jelentése a fent megadott) és a kapott alkoholt kívánt esetben valamely kis szénatamszámú alkanailezőszerrel történő kezeléssel kis szénatomszámú alfciánkaríboinsavészterré alakítjuk; vagy ,b) valamely (III) általános képletű 2-nitro-imidazdlt (imely képletben Rn és R21 jelentése hidrqgénatoim vagy kis szénatamszámú alkil-gyölk, azzal a feltételei, hogy közülük legalább az egyilk kis szénatamszámú alku-gyököt képvisel) valamely (IIb) általános képletű 1,2-propilénoxiddal reagáltatva (mely képletben R3 jelentése a fent megadott) egy {Ib) általános képletű alkohollá alakítunk (mely képletben R3 , Ru és R 2 t jelentése a fent megadott, mimellett Ru és R2 i közül legalább az egyilk kis szénato'mszámú alkil-gyöfcöt képvisel), egy adott esetben kapott 3-haloigón^vegyületet kívánt esetben valiamely bázissal egy (la) általános képletű vegyületté alakítunk (mely képletben Ru és R 2 i jelentése a fent megadott és közülük legalább az egyik kis szénatamszámú alkil-gyöfcöt képvisel), kívánt esetben egy (Ib) általános képletű alkoholt valiamely alíkanoilező-, illetve benzoilezőszenrel egy (Ic) általános képletű vegyületté észterezünk (imely képletben R3 , Ac, Ru és R2i jelentése a fent megadott és Ru és R 2 i közül legalább az egyik kis szénatomszámú ailkil-gyököt képvisel), vagy valamely (Ib) általános képletű alkoholt kívánt esetben kramát oldattal egy (Id) általános képletű ketonná oxidálunk (mely képletben R3, Ru és R^i jelentése a fent megadott, azzal a feltétellel, hogy Ru és R21 közül legalább az egyik kis szénatomszámú allkil^gyäköt képvisel), vagy c) valamely (Ib—1) általános képletű alkoholt (mely képletben R3 jelentése a fent megadott) valamely benzaiilezőszerrel egy (lg) általános • képletű észterré (mely képletben R3 és Aci 5 jelentése a fent megadott) észterezünk, vagy d) valamely (Ih—1) általlános képletű alkoholt (mely képletben R32 jelentése a fent megadott) kramát oldattal egy (Ih) általános képletű ketonná oxidálunk (mely képletben R32 jelentése 10 a fent megadott) vagy e) valamely (Id—1) általános képletű kertiont (mely képletben Rj, R2 és R 3 jelentése a fent megadott) szamölkarbaziddal vagy annak valamely sójával egy (le) általános képletű szemi-15 karlbazoníná alakítunk (mely képletben Rí, R2 ós R3 jelentése a fent megadott). A (Ha), ill. (IIb) általános képletű oxinán-vegyületek képviselői pl. az alábbi származé-20 kok: 1,2-epoxi^3-ihalo-(propán, 1,2-"Qpoxi-i3-hidiroxi^propán, l,2-epoxi-3-kis szénatomszámú alkoxi-propán, 25 pl. 1 ,i2-epoxi-3Hmetoxi-propán, l,2-epoxi-3jetoxinpropán, l,2-apoxi-3-propoxi-propán, l,2-epoxi^3-kis szénatomszámú aikaniloxi-propán, pl. l,2-epoxi-3-vini(loxi-propán, 1,2-epoxi-Snalliloxi-propán, 1,2-epoxi-3-lbuteniíloxi-30 -npropán, l,2-epoxi-3^(halogén-lkis szénatamszámú alkoxi)-^propán, pl. l^-JepoxinS-íklórHinetoxi-ipropán, 1,2-epoxi-3^(/5^klór-etoxi)^propám, 1,2^epoxi-3--trif luonmetoxinpropan, 1,2^epoxi-3^(jS,^,:/M;ri-35 fluaretoxi)-propán, l,2-epoxi-.3H(a-lklár-/?4dóretoxi)jpropán, l,2-epoxi-3^(halogéin-kis szénatomszámú alkiniloxi)Hp-propán, pl. l,2^epoxi-3-i(3-jód-2-jpropiniloxi)npr apán, 40 l ,2-epoxi-3-fenoxi-propán, 1,2-Jepoxi-3-(halogén-tf enoxi^propán, l,i2-.qpoxi-3-i(ikis szénatamszámú alikilfemoxi)-propán, l,2^epoxi-i3-i(kis szénatomszámú alkoxiifenoxi)-45 -propán. A (Ha), ill. (IIb) képletű oxirán-szárimaziékok az (Ií—1), ill. (Ib) képletű alkoholok képződéséhez vezető reakcióját célszerűen magasabb 50 hőmérsékleten (pll. 50—150 C°-on) és előnyöslen savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük el. Siavmegkötőszeiiként pl. alkálifémhidroxidok, (mint nátrium- vagy fcáliumhidroxid), alkálifémkarboniátok (pl. nátrium- vagy káliumlkar-55 bonát), aminők vagy ammónia alkalmazhatók. A reakció azonban Savmegkötőszer nélkül is végrehajtható. Az oxirán-származíék egyúttal az oldószer szerepét is betöltheti, azonban külön oldószer (pl. alkoholok, mint etanol) is a'lkal-60 mázható. Oldószerként víz is felhasználhiató. Az (la) általános képletű epoxidok a megfelelő 3-halagón-szánma2ékoikból [azaz R3 helyén haloigénatomot tartalmazó (Ib) képletű vegyületekből] valamely bázissal (pl. nátriumhidroxid-65 diai) történő reagáltatással állíthatók elő. i,
