156275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihidrobenzodiazepinek előállítására

156275 gyát képező eljárás különösen előnyös foganatosítási módja szerint dehídratáló szerként lényegében fcezforoxiklorídiból és foszforpentoxidból álló elegyet alkalmazunk. Az elegy előnyösen ,50 mól %~nál több foszforoxiklori- 5 dot és további részében lényegében foszforpenitoxidot tartalmlaz. A (II) általános képletű vegyületek a megfelelő, (I) általános képletű vegyületekhez vezető déhidratálását előnyösen magasabb hőmérsékleten, például kb. 50 C° és 10 kb. 120 C° közötti hőrnérsékleteken hajíthatjuk végre. Azok a (II) általános képletű vegyületeik, melyékben Rí nem hidrogénatomot képvisel, új anyagok, és az (I) általános képletű gyó- 15 gyászatilag értékes vegyületek előállításánál felhasználható hasznos közbenső termékek és ily módon eljárásunknál alkalmazhatók. E vegyültetek előállítása oly .módon történhet, hogy az első lépésben valamely (III) általános kép- 20 létű N-kis sziéniatlomszámú alkil-helyettesített-amlinsizármiaziékot (mely képletben R jelenítése a fent megadott és R'i jelentése klóratoim, brómatom, nitro- vagy trifluoirmetH-csoport) valamely aprötiikus Lewís-«av (pl. bórtrifluorid, 25 titántétraklorid, 'előnyösen alumíniiumiklorid, stb.) és valamely szerves oldószer (pl. valamely szénhidrogén, mint benzol, toluol, stb.) jelenlétében etilénlminníel kezelünk, mikoris valamely (IV) általános képletű vegyületet kapunk 30 (mely képletben R és R'i jelentése a fent megadott). E reaikciólépésniél a hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező, azonban a (III) képletű vegyület és az etilénimin reakcióját előnyösen 35 magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. Az eljárás különösen előnyös foganatosítási módja szerint a reakeióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A (IV) általános képletű vegyületek új anyagok és a taiálmá- 40 nyunk tárgyát képező eljárás hasznos közbenső termékei; ennek értelmében e vegyületeket találmányunk részének tekintjük. A (II) általános képletű vegyületek előáUításának további lépésében a (IV) általános kép- . 45 létű vegyületet valamely inert szerves oldószer jelenlétében valamely (V) általános képletű benzoil-származékkal (mely képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott és X jelenítése bármely alkalmas kilépő-cso- 50 port) reagáltatva a megfelelő (II) képletű vegyületté alakítjuk. X jelentése bármely olyan kilépő csoport lehet, mely a találmányunk tárgyát képező eljárás végrehajtása során alkalmas. Eljárá- 55 sunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint a kilépő-csoport bróm vagy klór; ilyenkor X jelentése klór- vagy brómiatom. A (V) képletű vegyületben azoriban bármely alkalmas Mlépő-icsoport (pl. más ihalogéniatom vagy va- 60 lamely acil-gyök, stb.) is jelen lehet. (Az ilyen reakcióképes vegyületek a megfelelő savból in satu állíthatók elő pl. oly módon, hogy az X helyén hidroxi-csopartat tartalmazó (V) képletű vegyületet pl. dialkil-karbodiimid- 65 del, valamely pitoluölszulfonsavhalogenididel, stb. reagáltatjuk). A fent elmondottaikból kitűnik, hogy a kilépő-csoport feladata csupán a (II) képletű vegyületek képződésének biztosítása. Eljárásunk együk foganatosítási módja szerrint a (IV) képletű vegyületek (II) képletű vegyületekké alakítását savmiegkötőszier jelenlétében hajtjuk végre. A savmegkötőszer feleslegben is alkalmazható, mikoris egyidejűleg a reakcióközeg szerepét is betölti. Ennél az egyszerű munkamódszernél egyetlen anyag kétféle funkciót lát el: egyrészt savmegkötőszer és másrészt reakiciáközeg. Találmányunk szerint e célra bármely alkalmas protonakceptor felhasználható. Különösen előnyösen tercier aminokat (pl. piridinit, stb.) alkalmazhatunk. A reakciót azonban előnyösen inert szerves oldószerben, savmiegkötőszer hozzáadása nélkül hajíthatjuk végre. Inert szerves oldószerként előnyösen szénhidrogénekét (pl. benzol, toluol stb.), halogénezett aromás szénhídrogénelket (pl. klórbenzol, stb.) vagy más alkalmas inert szerves oldószerékét alkalmazhatunk. E reiakciólépésnél a hőmérséklet és a nyomás nem döntő jelentőségű tényező, azonban előnyösen szobahőimérsékleten dolgozhatunk. A fentiek során a „halogén" kifejezésen mind a négy hialogénatom, azaz klór, bróm, jód és fluor értendő — kivéve ha ennek ellenkezőjét közöljük. A „kis saéniatomszámú alkil-csoport" kifejezés egyenes- vagy elágazó-láncú szénhidrogén-gyökökre vonatkozik (pl. metil, etil, propil, izopropil, butái- izobutil, stb.) A kis szénaitomszárnú alkil-csoportok előnyösen 1—4 szénatomot tartalmaznak. A (II)— (V) képletű vegyületekkel kapcsolatban közölt „pára" megjelölés a fenil-csoporthoz kapcsolódó nitrogénatomhoz viszonyított para-helyzetre vonatkozik. A találmányunk tárgyát képező eljárás ipari méretekben különösen jól hajtható végre, minthogy nagy tisztaságú (I) általános képletű vegyületek jó kitermelésekkel történő előállítását teszi lehetővé. Eljárásunk további előnye, hogy a félhasznált különböző reagensek a kereskedelemben könnyen és olcsón hozzéférhetők, vagy a kereskedelemben kapható anyagokból a legegyszerűbb móds zier ékkel előállíthatók. Eljárásunk végtermékei tehát egyszerű és olcsó módszerekkel előállíthatók és ezért a találmányunk tárgyát képező eljárás mind gazdasági, mind 'műszaki szempontból különösen előnyösnek tekinthető. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: N-fp-klór-feni'^-N^meitiil-N'^benzoil-etiléndiamint (288 mg, 1 miUimól) 1,42 g (10 millimól) foszforpenítoxidot és 4 ml (43 millimól) foszforoxikloridot 110 C°-on Í7 órán át keverünk. A reakeióelegyet lehűtjük és 25 g jéggel, majd 25 ml 4 n sósavval elegyítjük. Az f