156267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid-származékok előállítására
7 raidinol't, a :2-amino-S-a']fcil-6^ciMoprapil-4n pirimidinolakat illetve a 2-aniiinoH5-ialkoxi-'6-ciklopropil-4jpiTimidmiolofeat f'os2tforoxikl'oriddal 2-^aimin'0-5^cMaprofpil-4,6^diklórjpirimidmtné, . 2--:aniino^^küiár-6-ciikflo!prapilwpirirnidinné, 2-amino-4^klór^5^alcil-6^MiOpropii-!piirimádinidklké illetve 2-amiino-44dór-<5-alkoxH6^aiHoprapil^pirimidinefcfcé alakítjuk iát. Ezekből a helyettesített klórpáriimidineikböl ugyancsak nátriummal és valamely alkanollal vagy allíkámtiollail, a megfelelő (irörödBzénláncú)-alk'Oxi- vagy alkiltdo-^pirimidinelket állíthatjuk elő. A kapott helyettesített ,2namin'Oipiriimidan származékokat a továbbiakban salétromsavval a megfelelő i2-nitroan^no-pirimidin-(számnaaékolkká alakíthatjuk ót, ezek a vegyületek a III. általános képletű kiindulási 'anyagok ötödik csoportját képviselik. A III. általános képletű kiindulási anyagok hatodik csoportjának egyik képviselőjét, egy helyettesített 2sdánamino^irimidin-származékot pl. úgy állíthatjuk elő, hogy diciándiaimidot 1--cikloprapil-2,3-butándionnal 2^riánamiino-4--nietil-6-oifolqprQpil-piriimidinmé alakítunk át. További ilyen típusú vegyületeket analóg módon állíthatunk elő. Találmányuník egy második eljárásváltozata értelmében az I. általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valiamely V. általános képletű vegyületet, amelyben X jelentése a II. •képlet szerinti, egy VI. képletű vegyülettel — e képletben Rí, hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot, rövidszénláncú alfcilcsoportot vagy ciklopropilgyököt jelent 'és R3 jelentése az I. képlet szerinti, mimellett az R2 ' és az R 3 helyettesítőik közül az egyik ciklopropilgyöfc — vagy ilyen vegyület acetáljávai, enoléterével, enaminjával illetve ketáljával reagáltatjuk valamilyen alkalikus vagy savas kondenzálószer jelenlétében, a kapott VII. általános képletű vegyületben — e képletben R].' hidrogénatomot vagy rövádszénláncú alfcilcsQportot, R2 ' hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilcsoportot vagy eiMopropiílgyököt jelent, R3 jelentése az I. képlet szerinti, X pedig a II. képlettel kapcsolatban megadott jelentéssel rendelkezik, mimellett az R2' és az R3 helyettesáítők közül az egyik ciklopropil-gyököt képvisel — az X helyettesítőt szükséges esetben szabad aminocsoporttá alakítjuk át és a reakciótermékből kívánt esetben /valamilyen szervetlen vagy szerves bázissal sót készítünk. A VI. általános képletű /kdioxo-vegyületek illetve származékaik és az V. általános képletű vegyületek kondenzációgát pl. alkálifémnalkoholátok, így nátriummetilát vagy nátriumetilát 8 segítségével, a megfelelő rövidszénlánöú alkanolban mint oldószerben, melegen valósítjuk meg, pl. az alkanol tforrási hőmérsékletén. Közbenső termékként emellett a /?-dioxo-vegyü!e. tek alkálifém-szárimazéfcai keletkeznek. A diketonokfcal való kondenzációs reakciót pl. jégecetben vagy alkanolos sósavban is lefolytathatjuk. VI. általános képletű kiindulási anyagként a /J-oxo^ciíklopropánpropionaidehid származékai pl. leniamidjai, így az l-ciklopropil-3-dimetilamiino-*2-propenHl-ian és /J-dáketonok, így az l-cilkloipropilJl,3^butándion, az 'l-JCÍkloprapil-1,3-pentándion vagy az l^cikloprapil-ll,3-hexándion jönnék tekintetbe. Ezeket a /?-dikétonokat például ciklopropilHmetdl-ketonlból állíthatjuk elő valamely rövidszénláncú alkánkaribonsav-ialkilészteríiel valamilyen kandenzálószecr, így nátriumlhidrid jelenlétében. Ezekét a vegyületeket továbbá egy (kétlépcsős 'eljárással is előállíthatjuk, iha a megfelelő álkanoileoetsav-ialkilészterek nátrium vagy imagnéziumszánmazekait eiklopropilkaaflbonilkloriddal a megfelelő diacilecetsav^lkilészterekké kondenzáljuk és a kapott vegyületeket vizes vagy vizes-szerves oldósze-25 res közegben hidrolizáljuk és dékatriboxilezzülk. Az ^említett enamint, az lHcMopropil-3-dimetilaiminoi3-propen-4-ont ciklopropil-metil-ketonból és bisz-ldilmetilamino^metoximetániból eta-30 nolban állítjuk elő. V. általános képletű ikiindulasi anyagként különösen alkalmas a szabad szulfagiuiainidin (N1-HguanilHSZul'fanilamid), de olyan vegyületeket is használhatunk, amelyekben az X helyettesítő 35 az 'előbbiek során imár említett hidrolízissel vagy hidrogendlízissel amincsoporttá átalakítható csoportot jelent, különösen olyan Vegyületeket, melyek a szulfaguanidin előállításánál mint közbenső termékek keletkeznek. 40 Találmányuník egy harmadik eljárásváltozata értelmében az I. általános képletű vegyületeket úgy kaphatjuk, hogy valamely V. általános képletű vegyületet, amelyben X jelentése a II. képlet szerinti, egy VIII. általános képletű ß-45 -oxo-fcarbonsay rövidszénláncú alkilészterével — e képletben R2' hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilcsoportot, vagy ciklopropilgyököt jelent és 50 R3 jelentése az I. képlet szerinti, mimellett az Ra' és R3 helyettesítők közül az egyik ciklopropilgyököt képvisel —• vagy pedig a ciklopropilimalansav valamilyen 55 rövidszénláncú diaülkilészterével a IX. általános képletnek 'megfelelő vegyületté alakítunk át — ebben a képletben R2" hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilcso-60 portot, iciklopropilgyököt, vagy hidroxilgyököt jelent, R3 jelentése az I. képlet szerinti és X a II. képletnek megfelelő jelentéssel rendelkezik, mimellett az R2" és az R3: helyettesítők kö-65 zül az egyik ciklopropilgyököt képvisel — 4
