156173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxibenzoesav származékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. III. 24. (ME—841) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1966. IV. 01. Közzététel napja: 1968. X. 22. Megjelent: 1970. I. 10. 156173 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltaláló: Hoffmann Charles, Enghien-les-Bains, Franciaország Tulajdonos: AG für Chemische und Medizinische Forschung, Duzern, Svájc Eljárás hidroxibenzoesav származékainak előállítására i A találmány tárgya eljárás az (I) általános képfetű i3j(«-hidroxipentiil)-4^hidro'XÍbenzoesav, valamint észteméinek és sóinak 'előállítására — amely képletben X jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomszárnú alkil-icsoport l(azaz metil-, 5 etil-, propil- vagy izopropil-csopoirt), vagy alkálifém, alkáíMiföldfém, ammónium vagy (alifás vagy aromás) amin sóképző kation. A találmány tárgyát képező eljárás szerint io egy (II) általános képfetű betont Tiedufcciómak vetünk alá. Ezt az eljárást katalitikusan, hidrogénnel nyomás alatt Haney-nikkel vagy palládiuimfekete jelenlétében, vagy oldószeres közegben alkálibárhidrides kezeléssel hajthatjuk ig végre. A 'redukció terméke vízben és lúgos közegekiben oldódó szilárd anyag. A (II) általános képfetű keton önmagában a klasszikus Friedel-Graifts reakcióval, azaz a 2<) megfelelő savklorid és egy parabMroxibenzoesavészter aluímíniumklorid jelenlétében végrehajtott reakciójával állítható elő. A reakciót két lépésiben is lefolytathatjuk, amikor először a fenolészitert állítjuk elő hidegen, savfcloriddal, 25 majd ezt az észtert Emes-átrendeződésnek vetjük alá. Ebben az esetiben a nyert termék az 1. reakcióegyenletnek megfelelően a szabad sav és a sav észterének keveréke. A savat és az észtert vizes nátriumhidrogén- 30 karbonátban való oldhatóságuk különbségének alapján választhaltjuk el. Egy további módszer szerint az elegyet meleg nátronlúggal kezeljük, az észtert elhidrokV záltatjuk, és így az összes terméket a sav nátriumsója alakjában kapjuk, amelyből a szabad savat 'előállíthatjuk. A találmány szerinti vegyületek élőállítását a következő példa illusztrálja. Példa: A. 4-in-Butilkarboxi-beinzoesav-meitilészter állítása. elő-50 ml tetraklóretán, 8,15 ml valerilblorid és 19 g alumíniumklorid elegyét 0 G°-ra hűtjük, és kis részletekben, keverés köziben 10 g nietH-p-hidro'xibenzoátot adunk hozzá. A sósavfejlőd'és azonnal megkezdődik. Az elegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jégre öntjük, A tetraklóretánt dekantáljuk, vízzel semlegesre mossuk, kaleiumklorid felett szárítjuk és az oldósfzert vákuumban bepároljuk. A maradékot (1810—183 C°-on '((15 Hg mm) frakcionáljuk. Uli g színtelen III képfetű vegyületet kapunk; törésmutató: n20o = 1,505. Ugyanezt a terméket óntetraklorid '(SnCLO katalizátor alkalmazásával is előállíthatjuk. Eb-156173
