156161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin CN-származékainak előállítására

156161 6 2. példa: 48 g kénnek 46,5 g S-pLkoliiibaii készült oldatába 7 órán át 135—155 C°-on ammónia-gázt vezettünk be. A reakcióelegyet metanollal kiforraltuk, majd az el nem reagált ként leszűrtük. A metanolt ledesztilláltuk, majd a fekete maradékot 12—15 torr nyomáson desztilláltuk. 170 C° fenékhőmérséklet felett erős kénhidrogénlehasadás következett be, egyidejűleg 130— 140 C°-on egy sárgás folyadék desztillált át. Eközben a nyomás 12-ről ©0 torr-ra emelkedett Normál nyomáson végzett redeszítilláció után 5 g 2-ciánpiridint kaptunk, amelynek forráspontja Fp760

= 220—i225 C°, a 2-pikolinra vonatkoztatott kitermelés az elméletinek 9,I6I2 %-a volt. ((Irodalmi Fp^: 118—H20 C°.) 3. ;pólda: 12 g kénnek 53,5 g 2,4-lutidininel készített oldatába 26 órán át 130 C°-on ammónia-gázt vezettünk be. Ezt követően az elegyet 12—15 toirr nyomáson, 130 C° fmékhőmérsékletig ledesztilliáltuk, s így 34 g 2,4-lutidint visszanyertünk. A sötátszínű maradékot vízzel többször kifőztük, a kapott oldatot lehűtöttük és a kristályosan kivált terméket kiszűrtük. Ily módon 3 g 4-metilpikolinsav-tioamidot kaptunk, ami az átalakult 2,4-lutidinre számítva az elméletinek 10,8%-o. A termék sárga kristályokban vált ki, olvadáspontja 118 C° volt. (Irodalmi adat nincsen). 4. példa: 1:2 g ként 46,5 g 4-pikolinban melegítés közben feloldottunk, 'majd az oldaton 20 órán át 130 C°-on gyenge ammónia-gázárasnot vezettünk keresztül. Ezt követőien 12—15 torr nyomáson az elegyből 26 g 4npikolint visszadesztilláltunk. A maradékot vízzel extrahálva barnás színű kristályok keletkeztek. Etanolból átkristályosítva 3,5 g 3,:5-di-)(4jpiridil)-il,2,4j

tiadiazolt .kaptunk:, ami az átalakult 4^pikolinra számítva az elméleti kitermelésnek 13,24%-a. A sárga, kristályos termék olvadáspontja 185 C°. (Op. irodalmi: 196,5—197 C°.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás piridin-2-karbonsavtioamidok, 2--^ciánpiiridinek vagy 3,5-dApixidiltiadiazolok előállítására, metilpiridinek és kén reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a ként a heterociklusos Nettómhoz 2- vagy 4-helyzetben legalább egy metilcsoportot tartalmazó piridinekben feloldjuk, az oldatot 110'—180 C°-on gáz alakú ammóniával reakcióba visszük és a keletkezett primer piridin-2-karbonsavtioamidot, 2^ciánpiridint vagy 3. és 5. helyzetben piridinmaradókkial helyettesített 1,12,4-itiadiazolt elkülönítjük. 30 2. Az I, igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót normál nyomáson hajtjuk végre. 10 15 20 25 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kivi-35 teli módja, azzal jellemezve, hogy a metilpiridint feleslegben visszük be és a reakció befejeződése után a felesleget desztillációval visszanyerjük. 1 rajzoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908505. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3