156161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin CN-származékainak előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG " ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. VII. 07. (IE—527) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. VII. 08. Közzététel napja: 1969. I. 25. Megjelent: 1970. I. 10. 156161 V* Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d, Decimái osztályozás: Feltalálók: Prof. Dr. Mayer Roland vegyész, Dresden, Dr. Eilhauer Hans-Dieter vegyész, Leipzig, Keck Reinhard oki. vegyész, Weissenfels, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Leuna Werke „Walter Ulbricht", Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás a piridin CN-származékainak előállítására A találmány tárgya eljárás a heterociklusos N-atomíhoz 2-es vagy 4-es helyzetben — adott esetiben ként vagy ként és hidrogént is tartal­mazó — CN-csoportokkal helyettesített piridin­származékok előállítására, amely származékok piridin-2-karbonsavtioamidok, 2-ciánpiridinek vagy a 3. és 5. helyzetben piridin-maradékot tartalmazó 1,2,4-tiadiazolok lehetnek. Ismeretes, hogy heterociklusos alkilvegyüle­tekből kén bevitelével, aminők jelenlétében szekundér és tercier heterociklusos tioamidok állíthatók elő, amint azt a 2- és 4-pikolin pél­dája mutatja. Ezzel a módszerrel azonban pri­mer heterociklusos tioamidok nem szintetizál­hatok. [Ohem. Ber. 86, 208 (1953); 952 635 sz. német közzétételi irat; C. A. 53, 6261 (1959); Angew. Chemie 70, 351 (1958); J. Am. Chem. Soc, 76, 127 (1954); Bull. Soc. Chem. France, 755 (1956); C. A. 50, 15 536 (1956); Compt. Rend. 244, 2935 (1957)]. Ismeretes továbbá, hogy kénhidrogénnek ciánpiridinekre történő addíció jávai primer piri­din-karíbonsav-tioatmidok állíthatók elő. [Helv. Chim. Acta, 28, 820—824 (1954); J. Org. Chem. 19, 753 (1954); J. Am. Chem. Soc. 77, 4062 (1955).] Ugyancsak ismeretes, hogy piridinkarbonsav­amidok tetrafaszfordekaszulfiddal történő keze­lése piridinkarbonsavtioamidokat eredményez. [360 993 sz. svájci szabadalmi leírás; (pótszaba­dalom a 358 798 sz. svájci szabadalomhoz).]• Bár az utóbbi két eljárás a primér-piridin-2--karbonsavtioamidok előállítására alkalmas, 5 olyan kiindulási anyagokra van szükség, ame­lyek csak különböző, közbenső műveletek útján készíthetők el, s így ez a módszer gazdaságosan nem kivitelezhető. Végül ismeretes a ciánpiridinek, piridinkar-10 bonsavamidok és ciánpiridinkarbonsavamidok előállítása oly módon, hogy gőzkeverékeket, me­lyek alkilpirideneket, ammóniát és oxigént tar­talmaznak, a periódusos rendszer V, VI. vagy VIII. csoportjába tartozó elemek oxidjából vagy 13 sójából álló katalizátorok jelenlétében hevítés­sel reakcióba visznek. A reakcióhőmérséklet 250—450, előnyösen 300—375 C°. Az eljárás hátránya, hogy gázfázisban kell dolgozni. A reakció kivitelezéséhez szükséges magas hőmér-20 séklet nagy technikai ráfordítást igényel és a bomlás- és melléktermékek képződését segíti elő. [2 592 123 sz. amerikai szabadalmi leírás; 2 510 605 sz. amerikai szabadalmi leírás; 2 861 999 sz. amerikai szabadalmi leírás; 671 763 25 sz. angol szabadalmi leírás; 777 746 sz. angol szabadalmi leírás; Przemysl. chem, 37, 484— 489 (1958).] A 2-ciánpiridinek 2-brómpiridinek réz(I)-cia­niddal történő reagáltatása útján is előállítha-30 tók. [J. Am. Ohem. Soc, 81, 4004—4007 (1959).] 156161

Next

/
Oldalképek
Tartalom