156152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
156152 5 6 A fenti eljárást azzal a változtatással is elvégezzük, hogy 0,1 rész tömény sósav helyett 0,1 rész vizet alkalmazunk. A kapott etil-7--henziioxi-4~liidroxi-6-n-propoxi-Mnohn-3-karboxilát 279—281 C°-on olvad. A fenti eljárást oly módon végezzük el, hogy a dietil-3-benziloxi-4-n-propoxianilinometilénmalonát helyett a megfelelő anilt alkalmazzuk, mikoris az alábbi vegyületéket kapjuk: metil-4~hidroxi-7-(4-nietil-benziloxi)-kinolin-3--karboxilát, op.: 254 C°; metil-7-(4-klórbenziloxi)-4Hhidroxi-6-n-propilnkinolin-3-ika;riboxilát, op.: 295 C°; meitil-7-(2,4-diíklór-benziloxi)-4-hidroxi-6-!n-propil-kinolin-34sarboxilát, op.: 299 C°; metil-4-hidroxi-7-(4Hnitrolbenziloxi)-ikinolin-3--fctrboxilát, op.: 300 C°; imetil-7-benziloxi-4-Jhidroxi-lkinolin-3-!kairboxilát, op.: 27,3 C°; meíil-6-n-prQpil-7-n-dodeciloxi-4-hidroxi--kinolin-3-tkarboxilát, op.: 256 C°; etil-7-benziloxi-6-izobutoxi-4-hidroxi-kinolin-3Hka:rboxilát, op.: 287 C°; és metil-7J benzilo'XÍ-6-izobutoxi-44iidiroxi-ikinolin--3-lkarboxilát, op.: 290 C°. A fenti vegyületeket 60—80%-os kitermeléssel állítottuk elő. 4. példa: 4,2 rész dietil-3-nbeiiziloxi-4-n-piropoxianilinometilénmialonát és 34 rész foszfoTOxiklörid elegyét 100 C°-on 2,5 órán át melegítjük. A foszforoxiiklorid feleslegét elpárolqgtatjuk és a maradékot jégre öntjük. A képződő elegyet tömény ammóniuimhidiroxiddal meglúgosítjuk, a kiváló szilárd terméket leszűrjük, vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk és petrolétexből (fp.: 60—80 C°) ikristályosítjuik. A kapott etil-7--benziloxi-4-iklór^6-n^propoxikinolin-r3-karboxilát 119—120 C°-on olvad. Az utóbbi klór-származéklból 4 részt 8,6 rész xilol, 5,3 rész jégeoet és 5,6 rész ömlesztett nátriumiacetát elegy éhez adunk. Az elegyet vissaafolyató hűtő alkalmamellett 4,25 órán át 122—130 C'-on forraljuk, majd lehűtjük. 22,5 rész víz hozzáadása után a képződő elegyet rázatjuk. A szilárd termiéket leszűrjük, xilollal majd vízzel mossuk, 100 C°-on szárítjuk és dimetilformaniidból átfcristályosítjuk. A nyert etil-7-foemziloxi-4-hidroxi-6-nHprqpoxikinolm^3-'karboxilát 277— 280 C°-on olvad. Kitermelés: 53%. 5. példa: 50 rész diimetil-3-benziloxi-4-n-ibutilá'nilinometilénmalaniát, 95 rész foszfaroxiklorid és 80 rész száraz toluol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk. A toluolt és a foszfoiroxiklorid feleslegét elpárologtatjuk és a maradékhoz 180 rész metanolt adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán árt forraljuk és 0 C°-ra hűtjük. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük, metanollal mossuk és 60 C°-on szárítjuk. A kapott metil^7-ibenziloxi-6-n-foutil-44iidroxikinolin-3^karboxilát 287^288 C°-o,n olvad. Kitermelés: 80%. 4 rész dimetil-3-benziloxi-4Hn-butilainilin)0-rnetilénmalonát és 20 rész foszforoxiiklorid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása, mellett 4 órán át forraljuk. A foszfaroxiíklorid feleslegét elpárologtatjuk és a maradékot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 30 rész metanol és 2 rész 2 n nátriumhidroxid-oldat elegyóvel 4 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük és a kiváló szilárd anyagot szűrjük, majd dirnetilformamidból átkristályosítjuk. A kapott metil-7-.benziloxi-6-inHbutil-4Hhidroxikinolin-3-ikarboxiMt 287—288 C°-on olvad. Kitermelés: 67%. 7. példa: 5,0 rész dietil-3^benziloxi-4~n-propoxianilinometilénmalonát és 1,79 rész foszifoiroxiklorid elegyét 100 C°-an 1,25 órán át (melegítjük. A reakció-elegyet 25 rész benzollal hígítjuk és 50 rész jégre öntjük. A jég és benzol elegyének megolvadása után az elegyet 30%-os nátriumhidroxiddal semlegesítjük. A háromfázisú rendszert (benzol, víz, és a szilárd anyag) szűrjük, majd a szilárd anyagot benzollal és forró etanollal mossuk, 100 C°-on szárítjuk és dimetilformamidiból átkíristályosítjuk. A kapott etil-7-benziloxi-4-hidroxi-6^n~propoxikinolin-3-Hkarboxilát 280 C°-on olvad. Kitermelés: 27%. Szabadalmi igénypontok: 1. A 155 053 1. sz. törzsszabadalam 1. igénypontja szerinti eljárás továbbfejlesztéseként eljárás (III) általános képletű kinoliin-származékok előállítására (mely képletben RÍ jelentése 12—14 szénatomot tartalmazó aliküSgyök vagy benzil^gyök, mely adott esetiben egy vagy több halogénatommal1 , 1—3 szénatomos alikil^gyökkel vagy nitro-csoporttal helyettesítve lehet; R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkiligyök; R;> jelentése hidrogénatom vagy 1—10 szénatomos alkil-igyök, vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkenil- vagy alkoxi-gyök) azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű anilt (mely képletekben R1, R 2 , és R3 jelentése a fent megadott) valamely fosz-60 foroxihalogeniddel reagáltatunik, majd az adott esetben képződő 4-halogién-íkinolin-származékot szükség esetén hidrolizáljuk. (Elsőbbség: 1966. április 20.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-65 sítási módja azzal jellemezve, hogy foszforoxi-15 20 25 30 B5 40 45 50 55 60 5 6. példa: 3
