156081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénszármazékok hidrodimerizálására
7 •Gáz-folyadék kromatográfiával sem propionitrilt, sem /Miidroxipropionitrilt, sem bisz-(/3--cianoetil)-étert nem sikerül kimutatni a termékben. 5. példa: Hűthető zárt cellát használunk, benne 12 azonos, egyenként 113,25' cm2 felületű, egymástól 2 mm távolságban elhelyezett ólomlemezzel. A lemezek váltogatva két vezető egyikéhez vannak kapcsolva úgy, hogy minden anód két katód között és minden katód két anód között helyezkedik el. Az elektrolitot szivattyúval keringetjük a lemezek és egy hűtő és gáztalanító kamra között, s így 20 C°-on tartjuk. Az elektrolitikus fürdő összetétele a következő : tetra-^n-butil^ammóniumkarbonát és -hidrogénkarbonát puffer oldat (az 1. példában megadottal azonos összetétellel) 1:20 g akrilmtril 120: g víz eo g A cellán átfoocsátunk 100•000 coulombot. A feszültség az elektródok között elektrolízis közben 4—6 V. A kapott oldatot megelemezve kitűnik, hogy 52 g adiponitrilt tartalmaz, ami 93% áramkihasználásnak felel meg. 6. példa: A 3. példában leírt kétnékeszes cellába betöltünk 10,25 g akrilnitrilt és 10 g vizes tetra-(n-foutil) -amimóniumhidrogénfoszfát és -dihidrogénfoszfát puffer oldatot, amelyet tetra-(n-butil)-ammóníiumhidroxid 40 súly%-os vizes oldatának tömény foszforsavval 8,3 pH-ig végzett közömbösítésével kaptunk. A higanykatód potenciálját a kalomelel'ektródhoz képest —1,8 V-on tartva, a cellán átbocsátunk 4440 coulombot. A cellát ezután kiürítjük, és metanollal kiöblítjük. Az egyesített oldatok súlya 2í2,9 g, és adiponitril tartalma elemzés szerint 9 súly%. Ennek alapján az áramkihasználás 83%-nák bizonyul. Gáz-folyadék kromatográfiával nem sikerül sem propionitrilt, sem /?-hid:roxipropionitrilt, sem biszH(j3Hcianoetil) -étert kimutatni a termékben. 7. példa: A 2. példában leírt oellában, de platinaanóddal végezzük a kísérletet. Az elektrolitikus fürdő 10 g akrilnitrilt és 10 g tetra-(n-butil)Hammóni'urriborátból és bórsaviból álló 50%-os, 9 pH-jú puffer oldatot tartalmaz. 2880 coulomb áthaladása után az oldatban 1,57 g adiponitril van, ami '97,5% áramkihasználásnak felel meg. 8. példa: A 2i. példában leírt oellában végezzük a kísérletet, de a nikkelanód helyett ólomlemezt alkal-5 mázunk. Az elektrolitikus fürdő áll 211,8 g akrilnitrilből és 10 g 450 g/l koncentrációjú tetra-i(n-propil)-a!m:móniumkarbonát és -hidrogénkarbonát oldatból. A sók aránya a keverékben olyan, hogy a vizes oldatuk pH-ja 9. A feszültél 0 ség a cella sarkain 5 V. IBÍOOO coulomb áthaladása után a cellát kiürítjük, és metanollal kiöblítjük. A kapott 40 g oldat 14,1% adiponitrilt tartalmaz, tehát a terméket 82,5% áramkihasználással kaptuk. 15 Gáz-folyadék kromatográfiával nem sikerül sem propionitrilt, sem ,/Miidroxipropionitrilt, sem bisz-:(/í-íc;ianoetil)-étert kimutatni. 9. példa: 20 A 8. példában leírt módon járunk el; az elektrolitikus fürdő 17,3 g akrilnitrilnek, 10,5 g víznek és 11,4 g 589 g/l konoentrációjú vizes tetra-(nJhexil)-ammóniumkarbonát és -Jhidrogénkar-25 bonát puffer oldatnak az elegye. A sókat olyan arányban alkalmazzuk, hogy vizes oldatuk pH-ja 9,4 legyen. A feszültség a cella kapcsai között 8 V. 14 500 coulomb áthaladása után a cellát kiürítjük, és metanollal kiöblítjük. A kapott s0 44 g oldat 14,5 g adiponitrilt tartalmaz, ami 7)8,7% áramkihasználásnak felel meg. 10. példa: 25 A 8. példában leírt módon járunk el. Az elektrolitikus fürdő 7,7 g akrilnitril, 2,25 g víz és 5 g 080 g/l koncentrációjú tri-(n-butil)-n-propilammóniumkarbonát és -"hidrogénkarbonát oldat elegye; a sók aránya olyan, hogy vizes oldatuk 40 pH-ja 9. A feszültség a cella sarkai között 7 V. 6900 coulomb áthaladása után kiürítjük a cellát, és metanollal kiöblítjük. A kapott oldat elemzés szerint 3,04 g adipo-4S nitrilt tartalmaz, ami 78,7% áramkihasználásnak felel meg. Gáz-folyadék kromatográfiai úton nem sikerült a termékben sem propionitrilt, sem /?-hidroxipropionitrilt, sem bisz-(/?-<cianoetil) -étert ki-50 mutatnunk. 11. példa: Az elektrolizáló cella áll hét ólomötvözet-55 -lemezből és 3 mm vastag tömítő keretekből. A berendezés szűrőprés szerűen van összeszerelve. Az elektrolitot szivattyú tartja keringésben; a keringést a lemezekbe vágott nyílások teszik lehetővé egyik rekeszből a másikba. 60 A középső részükön kivágott lapos tömítések 110O om2 -re (5X20 cm) szabják meg minden lemez hasznos felületét. Három lemez 8,15% antimónt tartalmazó ólomból katódként szerepel, a többi négy 1% ezüstöt tartalmazó ólomból 65 anódként; váltakozva egymás után egy anódot 4
