156069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexil-fenil-ecetsav-származékok előállítására
156069 9 10 körülmények között, foszforral és jóddal és hasonlókkal. Előnyösen azonban reakció savval, így rövidszénláneú alifás savakkal (ecetsav, propionsav és hasonlók):, aromás savakkal, szervetlen savaikkal, így foszforsavval, sósavval és hasonlókkal, és foszfornál és jóddal vagy hidrogén-jodiddal, előnyösen foszforral és jóddal, egyúttal a fenti savakat oldószerként is használva, vagy étertben, dioxánban, tetrahidrofuránban és hasonlókban, előnyösen a fenti savakast oldószerként használva, bármilyen megfelelő hőmérsékleten (szobahőmérséklettől 150 C°-ig, előnyösen 100—1210 C0 -ig), amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (5) lépés: Savval katalizált déhidratálás, vagy az a-OH csoport észterének képzése szerves vagy szervetlen savval, amit pirolízis vagy bázikus kezelés követ a szakmában jól ismert módszereik-, kel. A reakciót célszerűen savas közegben folytatjuk le, erős savakait, így toluol-isziulfbnsavat, p^nitrO'-benzolszulfonsavat, benzolszulfonsavat, triklosrecetsayat, ecetsavat és kénsav elegyét és hasonlókaít (előnyösen toluol-szulfonsavat) használva inert oldóiszerben, így aromás vegyületekben '(benzol, toluol, xilol és hasonlók), dioxánban, tetirahidrofuránban, rövidszénláncú alkánsavakban (ecetsav, propionsav és hasonlók), előnyösen ecetsavban vagy tetrahidirofuránban magas hőmérsókletekén (75'—'150 C°, előnyösen a rendszer visszaifolyatási hőmérsékletén vagy ahhoz közeli hőmérsékleten), amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (6) lépés: 10 15 20 25 30 ten (—15 C° és visszafolyatási hőmérséklet között, előnyösen 0 C° és szobahőmérséklet között), amíg az alkohoPsó képződése lényegileg teljesen le nem játszódott, majd egy anyag hozzáadása a hidrid 'feleslegének elbontása céljából, így víz, rövidszénláncú alkanolok, híg ásványi savak (sósav, brámsav, kénsav és hasonlók), előnyösen víz hozzáadása, amit híg ásványi sav (sósav, brómsav, kénsav és hasonlók), különösen váz és híg kénsav hozzáadása követ bármilyen megfelelő hőmérsékletien, előnyösen szobahőmérsékleten, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (8) lépés: Észterezés bármilyen, a szakmában jól ismert módszerrel. Előnyösen reagáitatás erős savval, így sósavval, kénsawal, toluol-szulfoniaavval, p^itro-ítoluol-szulfonsavval, benzol-szülíönsavval és hasonlókkal (előnyösen 1—3%-os tömény kénsavval) és megfelelő alkohollal (rövidszénMncú alkanolok, aril-jrövidszénlánoú alkanolok ós hasonlók; különösen rövidszénláneú alkanolok, így metanol vagy etanol), az alkoholt egyúttal oldószerként is használva, vagy inert oldószert, így tetrahidrofuránt, étert és dioxánt használva bármilyen megfelelő hőmérsékleten és ideig. Egy c-alkilidén-vegyület redukálása a megfelelő a-rövidszénláncú alkil-vegyületfé, a szakmában jól ismert módszerekkel. Előnyösen redukálás katalizátor, így palládium, platina vagy Raney-nikfcel fölött, különösen 5—Ili0% palládium-oxid fölött mérsékelt hidrogén-nyomás alatt (0,35—4,2 atm. előnyösen 2,8 atm.) inert oldószerben, így rövidszónláncú alklanolokban (metanol, etanol, butanol és hasonlók),, aromás vegyületekben (benzol, toluol, xilol és hasonlók), tetrahidrofuránban, dioxánban, ecetsavibán és hasonlókban bármilyen megfelelő hőmérsékleten (0 C°-tól a rendszer visszafolyatásd hőmérsékletóig, előnyösen szobahőmérsékleten), etanolban, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (7) lépés: Redukció a szakmában jól ismert módszerekkel. Például redukció alkálifém- vagy alkáliföldfóm-alumínium-hidriddel, így litium-, kálium-, nátrium- és hasonló alumíniium-hidriddel, előnyösen 2O01 —400'% feleslegű litium-alumínium-hidriddel inert oldószierben, így tetrahidrofuránban, dierbiléterben és hasonlókban, előnyösen éterben, bármilyen megfelelő hőniérKÓkle(9) lépés: Amidálási reakció bármelyik, a szakmában jól ismert módszerrel. Előnyösen reakció tionil-kio-35 riddal, tionil-bromiddal, foszfor-oxi-Jslariddal, foszfor-oxi-broaniiddál, foszfor-pentakloriddal vagy foszfor-psntabromiddal inert oldószerben, így éterben, benzolban, tokióiban, xilolban, tetrahidrofuráhbain, dioxanban és hasonlóikban, a 40 savhalogeniid kialakítása céljából, amit az amin feleslegével való reagáitatás követ bármilyen megfelelő hőmérsékleten (előnyösen 0 C° és szobahő'mérséklet között), vagy reagáitatás diciklohexil-lkarbodiimiddel és az amin feleslegé-45 vei bármilyen megfelelő hőmérsékleten, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. Az amin ammónia, rövidszénláncú^alkil-amin, arilnröviidszénláncú-ialkil-iamin és hasonló lehet. Előnyös azonban, ha az amin ammónia vagy 50 rövidszénláneú alkil-asmin. (10) lépés: A savhalogenid előállítása a (9) lépésben jel-55 zett módon, és a halogenid reagáltatása rövidszénláneú alkanollal észter kialakítása céljából, amit az így kapott észter reagáltatása követ tömény kénsaíwal és füstölgő salétromsavval, majd a nitnoészter elszapipanosítása a szabad 60 savvá. Az (1) lépésben, amikor kívánatos a cianidsó alkalmazása, arra van szükség, hogy a reakcióelegy pH-ja 7 alatt legyen. Ez ahhoz szükséges, hogy a oianidnso savkénit reagáljon. Ami-65 kor az előnyös eljárást használjuk, nevezetesen 5
