156054. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
156054 jük és szárazra pároljuk. A maradékhoz 48 rész absz. etanolt, majd 21,6 rész dietil-metoxi-metilénmalonátot adunk és az elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át forraljuk. Az absz. etanolt ledesztilláljuk, mikoris olaj alakjában dietil-3-benziloxi-4-alliloxi-anilino-metilénmalonátot kapunk. A 3-benziloxi-4^alliloxi-anilin-hidroklorid a következőképpen állítható elő: 28,5 rész 3-benziloxi-4-alliloxi-nitrobenzol, 478 rész absz. etanol, 143 rész cinkpor, 7,8 rész káleiumklorid és 185 rész víz elegyét 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az elegyet forrón szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékhoz híg sósavat adunk és a kapott szilárd anyagot vízből kristályosítjuk. A kapott 3--benziloxi-4^alliloxi-anilin-hidraklorid 183—184 C-on olvad. A 3-benziloxi-4-alliloxi-nitrobenzol a következőképpen állítható elő: 24,5 rész 2-benziloxi-4-nitrofenol, 14,4 rész vízmentes káliumkarbonát, 20 rész allilbromid és 48 rész metil-etil-keton elegyét 40 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, az elegyet forrón szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A . maradékot etanolból kristályosítva 70—71 C°-on olvadó 2-benziloxi-4-alliloxinitrobenzolt kapunk. 2. példa: Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 42,5 rész dietil-3-benziloxi-4-alliloxi-anilinometilén)malonát helyett 43,9 rész dietil-3-benziloxi-4-(2-metilalliloxi)-anilinometilénmalonátot alkalmazunk. A kapott etil-7-benziloxi-6-(2-metilalliloxi)-4-hidroxikinolin-3-karboxilát 249—250 C-on olvad. A dietil-3-benziloxi-4-(2-m etilalliloxi)-anilinometilénmalonátot az 1. példában leírt módszerrel állíthatjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 29 rész 3-benziloxi-4-alliloxi-anilin-hidroklorid helyett 30,5 rész 3-benziloxi-4-(2-metilalliloxi)-anilinjhidrokloridot alkalmazunk. Olajos dietil-3-benziloxi-4-(2-metilalliloxi)-anilinometilénmalonátot kapunk. A 3-bei nziloxi-4-(2-metilalliloxi)-anilin-hidrokloridot az 1. példában ismertetett módszerrel állíthatjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 28,5 rész 3-benziloxi-4-alliloxi-nitrobenzol helyett 29,9 rész 3^benziloxi-4-(2-metilalliloxi)-nitrobenzolt alkalmazunk. A kapott 3-benziloxi-4-(2-metilalliloxi)-anilin-hidroklorid 197— 198 C°-on olvad. A 3-benziloxi-4-(2-metilalli]oxi)j nitrobenzolt az 1. példában leírt eljárással állíthatjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 20 rész allilbromid helyett 15 rész 2-metil-allilkloridot alkalmazunk és a visszafolyató hűtő alatt történő forralás időtartama 16 óra helyett 6 nap. A kapott 3-benziloxi-4-(2-.metil-alliloxi)-nitrobenzol 69—70 C°-on olvad. 3. példa: 39,7 rész dimetil-3-benziloxi-4-alliloxi-anilinometilénmalonát és 180 rész faszforoxiklorid 5 elegyét 100 C°-on 3,5 órán át melegítjük. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradékhoz 200 rész tiszta metanolt és 2 rész tömény sósavat adunk. Az elegyet 8 órán át visszafolyató hűtő alkalma-10 zása mellett forraljuk, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. A kapott oldatot jégre öntjük, a kiváló szilárd anyagot leszűrjük és dirnetilformamidból kristályosítjuk. Az ily módon kapott metil-6-alliloxi-7-benziloxi-4-hidroxi-15 -kinolin-3-lkarboxilát 241—243 C°-on olvad. A dimetil-3-foenziloxi-4-alliloxianilinometilénmalonátot az 1. példában leírt módszerrel állíthatjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 21,6 rész dietil-metoximetilénmalonát és a 48 20 rész absz. etanol helyett 17,5 rész dimetil-metilénmalonátot és 80 rész tiszta metanolt alkalmazunk. A kapott dimetil-3-benziloxi-4-alliloxi-anilinoimetilénmalonát olajos termék. 25 4. példa: A 3. példa első részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 39,7 rész anil helyett ekvimoláris mennyiségű, (V) 30 általános képletű anilt alkalmazunk és ily módon a megfelelő, (VI) általános képletű kinolin-származékot kapjuk. A fenti módszerrel a következő kinolin-származékokat állítottuk elő: 35 40 45 50 55 60 65 R2 o.p, C° n-dodecil '/?-fenoxietil 2,4-diklórbenzil /?-({>-metilfenoxi)~etil n-ok til /5-etoxietil '^-(p-metoxifenox^-etil 230 238—240 260 247—248 230—232 235—237 241—243 Az 1. példa 1. részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 42,5 rész anil helyett 43,9 rész dietil-3-/?-fenoxietoxi-4-alliloxianilinometilénmalonátot alkalmazunk. A kapott etil-6-alliloxi-7'/?-fenoxietoxi-4--hidrokinolin-3-karboxilát 240—241 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált anilokat a megfelelő anilin-származékokból dietilmetoximetilénmalonáttal történő kondenzációval (az 1. példa szerint) vagy dimetil-metoximetilénmalonátos kondenzációval (a 3. példában ismertetett módon) állíthatjuk elő. A megfelelő anilin-származékokat a következőképpen állíthatjuk elő: 3-n-dodeciloxi-4-alliloxi-anilin: 5,6 rész káliumhidroxid 16 rész vízzel ké-3
