156039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fahéjsav-származékok előállítására
9 ként 90 ml vízzel mossuk. A szerves fázist bepároljuk és 95%-os etanolból átkristályosítjuk. Az N-(2,3-xilil)-antranilisav-<hidrazid 117—118°on olvad. c) iN-(:2,3-xilil)-antran:ilsav-l N"-i(p-tolilszulfonil)-hldrazid. 55,2 g hidrazidot 100 ml piridinben oldunk és jégfürdoben 41,i6 g p-toluolsziulfonilkloiriddal elegyítjük. Az elegyet egy éjszakán á;t 20— 25°-on állni hagyjuk és ezután 50 g jég ÓJ 200 ml 2. n sósav keverékébe öntjük. Etilaoeiátos extrakcióval és az oldatot bepárolva N-i(2,:3--xiilil)-antra;nils!av-N''H(p-tolilszul: fonil)-hidrazidot kapunk sárga, kirtsályok formájában, melyeket azután 915%-os etanolból átkristályosítunk, Op.: 165—-166°. d) N^2,3-xilil)-antranilaldiehid. A c) pont szerinti termékből 46,0 g-ot 214 ml etiléngiikolban 160°-on adagokban 27,9 g vízmentes nátriumkarbonáttal elegyítünk ég a keveréket 300 g jégre öntjük. Etilaeetáttal történő extrakcióval, és a kivonat bepárlása útján 21,9 g barna olajat kapunk, amelyet harmincszoros mennyiségű szilikagélen kromatografálunk. Benzol-etilacetát-jégecet (94:5:1) eleggyel eluálunk. Az első 5 frakciót (50 ml^es) metanolból átkiristályosítjuk, A kapott N^(,2,3-xilil)-antranilaldeihid 49—50°-on olvad. 3. példa: o-'íaya^-trifluor-ieHklór-m-toluidinoJ-fahéjsav. 85 g oM(ia,«,a-tirifluor-j6-iklór-:m-tiluidmo) -fahéj sav-etilészt er 500 ml etanollal készített oldatához hozzáadunk 300 ml 2 n káliumhidroxidoldatot. A tiszta oldatot 6 órán keresztül viszszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük és 11 Torr nyomáson 50°-on bepároljuk. A maradékot 40O' ml vízben oldjuk. A vizes oldatot éterrel extiraháljuk és azután 2 n sósavval megsavanyítjuk. A kivált o-(a,;fl,a-trifi!uo;r-i6-klórTm-toluidino)-fahéjsavat leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. A sárga kristályok 199—200°on olvadnak. Analóg1 módon állítjuk elő pl. a következő vegyületeket: o-(a,a,o-trifluor-m-toluidino)-fahéjsav, op.: 163-^165°; OH(2,6-diklóranili:no)-fahéjsav, op.: 222—224°; o-(2,6-diklór-m-tol, uidino)-fahéjsav, op.: 217— 219°; o-(2,3-xilidino)-fahéjsa.v, op.: 191°; o-(2,5-xilidino)-fa!héjsav, op.: 171—17i2°; 2-(2,6-d!Íkló;ranilino)^5-metoxi-fa!héjsav, op.: 197^198°; 2-i ( i 2y6^diiklóiran:ilino)-4-klór-fahéjsav, op.: 228— 229°; 2-(2,6-xilidino)-4-klór-fahéjsav, op.: 234—2.35°. 10 • A kiindulási anyagként szükséges etilésztert a következőképpen állítjuk elő: oH(:a,a,aj tri fluor ^6-klór-m-toluilino)-fahéjsav-5 -etilészter. 100 g o-(aya,a-trifluo:r-^6^klÓ!r-;m-talil)-iantraniilaldehid és 116 g' (trifenilfoszfórainilidén)-ecetsav-etilészter 500 ml vízmentes benzollal készíteti; oldatát 16 órán keresztül nedvesség kizá-10 rása és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot ezután lehűtjük és 11 Toirr nyomáson 40°-on szárazra pároljuk. Az anyaghoz 400 ml étert adunk és rövid ideig tartó felkeverés után szűrjük. A szűredéket 11 Torr nyomáson 40 °-15 on szárazra pároljuk. Az olajos maradékot 600 g semleges alumíniumoxidon kromatografáljuk. Az éter^petroléter eleggyel (1:1) eluált 2-—4-•frakciót egyesítjük és éter-petroléter elegyből kristályosítjuk. Az o-(a,«,a^trifLuor-i6Hklóir-m-20 toluidino)-fahéjsav-etilészter 107—l'08o -on olvad. Analóg :módon állítjuk elő pl. a következő vegyületeket: 25 o-(a,iC!,a-triifluorHm-toluiidino)-fáhéjsav-etilászter, op.: 78—79°; o^(2,i 6-diklÓ!ranilino)-falhéjsav-etilészter, op.: 107—109°; o-iía^-diklór-m-toluidinoj-faihéjsav^etilészter, 30 op.: 95'—96°; oJ (2,3-xilidino)-fahéjsav-etilészte:r (olaj); Oi-(2,5-xilidino)-l fahéjsav-etilészte;r, op.: 101— 10i2°; 2-(2 ,i6^diklóíranilino) -J5imetoxi-f áhéjsav-etil-35 észter, op.: 110;—112°; 2-(2,6-diklóranilino)-4-klór-fahéjsav-etilészter, op.: 98—100°. 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű új, helyettesített fahéjsav-származékok és sóik előállítására — ebben a képletben 45 RÍ és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, rövidszénlánicú alku- vagy alkoxiesoportot halogénatoimot (35-ös rendszámig bezárólag) vagy triifluor-50 metil-gyököt, R3 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilvagy alkoxiesoportot vagy halogénatoimot (35-ös rendszámig bezárólag) ós 55 R4 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilvagy alkoxiesoportot, halogénatomot (35-ös rendszámig bezárólag), vagy trifluormetilgyököt jelent — azzal jellemezve, hogy 60 a) valamely II. általános képletű aldehidet, melyben Rí, R2, R3 és R4 jelentése az I. képletnél magadott, eoetsavanlhidriddel vagy malonsawal kondenzáljuk a Perkin-módszer, illetve a Knoevenagel- vagy Doebner—Miller-módszer 65 szerint, vagy 5
