156008. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos tiocianátokat tartalmazó fungicid keverék
5 suk. A. szűrletet a denaturált alkoholból álló mosófolyadékkal egyesítjük, mikoris az elegyből olajos réteg válik ki. A kapott olajos fázist metilénkloráidban oldjuk, a képződő oldatot a metilónkloridos mosóíolyadékkal egyesítjük, vízzel mossuk és vízmentes .magnéziumszulfát felett szárítjuk. A metilénkloridot ledtesztiMljuk, mikoris olajos folyadékok alakjában 1,18,0 g 2--tioiciánmetiltiiofoenztiíazolt kapunk. Az alkoholos fázisból metilónkloridos extrafccióval további 242,1 g 2;-tiociánimetiltiobenztiazolt nyerünk. Az alkoholos fázist kísérletképpen vízzel hígítjuk és metilénkloriddal háromszor extraháljuk; a metilónkloridos extráktokat egyesítjük és vízmentes maginéziumszulfát felett szárítjuk. A metilénklorid lediesztillálása után a 2i-tiociánmetiltiobenztiazol bomlás nélkül még vákuumban sem desztillálható és át nem kristályosítható termék alakjában visszamarad. Az infravörös spektrum 4,62 mikronnál erős sávot tartalmaz, mely szerves tioeianátra mutat. Analízis: CgH6 ;N 2 iS 3 képletre számítva: N%i= 11,8, S% = 4; 0 ß talált: N%:=lil,0, S% = 39,5 2. példa: 2-tioeiánmetiltíobenzoxazol előállítása Keverővel, adagoló tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2150 ml^es 3 nyaké gömblombitoba 160 ml absz.etanolt és 2,3 g (0,1 mól) nátriumot rétegezünk. A nátrium feloldódása után 15,1 g (0,1 mól) 2'-merkaptobenzoxazolt adunk hozzá és az elegyet a teljes oldódás bekövetkeztéig keverjük. A reakicióelegyet keverés közben lehűtjük ós cseppenként 10,75 g (0,1 mól) klórmetiltiocianáttal elegyítjük. A reakicióelegyet az adagolás befejezése után egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,5 liter vízibe öntjük és 4x150 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extráktokat egyesítjük és egymásután 500 ml vízzel, 500 ml 2%-os nátriumhidroxiddal és 500 ml vízzel mossuk. Az etilacetátos extraktot magnéziumszulfát felett szárítjuk és az etilacetátot vákuumban eltávolítjuk. A viszszamaradó sötétszínű, 14,1 g súlyú olaj törésmutató ja n25 D =(1,6372; a nyerstermék kitermelés 63,i5%. A termék egy részét vákuumban ledesztilláljuk, mikoris 154—156 C°/0,i2 Hgmm forráspontú átlátszó folyadék alakjában 2-tiociánimetiltiobenzoixazolt kapunk. Az infravörös spektrum 4,62 mikronnál erős sávot tartalmaz, mely szerves" tiociamát jelenlétét mutatja. Analízis: CgHglN^C^ képletre számítva: S% = 28,02 talált: S°/0 = 2i9,.3i0 3. példa: 2-tk>cián;metil1iobenzi!midái zol előállítása Keverővel, adagoló tölcsérrel, hűtővel és hőmérővel 'ellátott i5!0O! ml-es négynyakú gömblombiktaa 300 ml absz.etanolt és 4,6 g (0,2 mól) 6 fémnátriumot rétegezünk. A nátrium feloldása után 30,0' g {0,2 mól) 2-merkapto-benzimidazolt adunk hozzá és oldóidni hagyjuk, majd 5 pere alatt 21,5 g (0,2 mól) klórmetiltiooianátot ese-5 pegtetünk be mialatt az oldatot keverés köziben hűtjük. Csaknem azonnal sárgásbarna csapadók képződik; a reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd Í2 liter vízbe öntjük és a szilárd anyagot szűrés útján eltá!0 volítjuk. A szárított nyers 2-tioeiánmetiltiobenzimidázolt (35,1 g; 79,4%) toluolból átkristályosítva a kapott nyers 2-tiociánmetiltiobenzimidazol-minta 144—145,5 C°-on olvad. Analízis: C9H7 .N Sl S 2 képletre számítva: S% =' 2i8,97 15 talált: S% = 28,04 4. példa: 20 5-klóir-2-tiociánmetiltiobenztiazo:l előállítása Az 5-klóir-f2-tiocLánmetiltrobenztiazolt a 3. példában leírt eljárással állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 2-mierkapto-benzimidazol 25 helyett 5-klór-!2Hmer: kapto-benztiazolt alkalmazzunk. Az átkristályosított 5-klóir-2,-t:ÍDiciánmetiltiobenztiazol 91—02,5 C°-on olvad. Analízis: C9 H 5 C1N 2 S3 képletre számítva: 'Cl%' = 13,00; S% = 35i,26 30 talált: Cl%; = !l(3,2il; S% = 35,40 5. példa: S^-diklór^-tiociánmietiltiolDenztiazol előállítása 35 Az 5,,6-'diklór-i2-tioiciánmetiltióbenz:tiazolt a '3. példában leírt eljárással állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 2-merkapto-íbenzimidazol helyett 5,6-diklóir-! 2-merkapto-benztiazolt alkal-40 mázunk. Az átkristályosított 5,<3-díklór^2-tiociánmetiltioibenztiaizol 108—110 C°-on olvad, Analízis: C9 H4iCl 2 !N 2 iS 3 képletre számítva: S%=i3ll,!3il talált: 6% = 31,19 45 6. példa: 4,, 6-dÍ!kló:rn2-tiiociiánmetiltiobenztiazol előállítása 50 A 4,6->diiklór-i2-tiociánmetiltiob'enzitia.zolt a 3. példáiban leírt módszerrel állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy a 2~merkaptobenzi:midaiZol helyett 4,i6-diiklóir-2-merka:ptobenztiazolt alkalmazunk, Az átkristályosított 4,l 6-diklór-2-tio-55 ciánmetiltiolbenztiazol 1113—114 C°-on olvad. Analízis: CgH4 !CI 2 N 2 S3 képletre számítva: S%)~811,31 talált: S%/= 31,30 60 A 2-merkapto-benztiazol, 2-merkapto-benzoxazol és 2-:merkaptoibenzimidazol más S-tiociánmetilMSzárrmazékai a szakember számára nyilvánvalóan hasonló módszerrel állíthatókelő. így pl. az alfcil-, nitro-, amino- vagy hidiroxi-65 helyettesített S-tióciánmetil-származékok az 1. 3
