156003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a foszforsav és tiofoszforsav N-helyettesített amidjainak és észteramidjainak előállítására
3 Az említett vázlatos reafccióképletekfoen szereplő (VI)'—(XIII) általános képletekben azok az általános jelek, amelyek az (I) általános képletben is szerepelnek, az ott adott meghatározásnak megfelelő jelentésűek; a további általános jelek jelentése: X3 haloigénatom, előnyösen klóratom, R4 rövidszénláneú, 1—4 szénatomos, egy vagy több hidroxil-csoportot hordozó alkilgyök, R5 alkil-, áralku- vagy ariigyök, előnyösen azonban aril-, pl. fenilgyök, Z2 hidrogénatom vagy a Z fenti meghatározásával egyező jelentésű, Z3 halogénatom. Az i(A) reakcióképlet szerinti szintézis pl. az 1 057 119 és 1 05i4 097 sz. német szabadalmi leírásokban ismertetett eljárással folytatható le (az idézett német szabadalmi leírások (VI) általános képletű foszfamid-dikloridok közömbös oldószerben, 2 mól^ekvivalens tríietilamin, mint savlekötőszer jelenlétében tö,rténő reagáltatását ismertetik). A (B) leakicióképlet szerinti szintézis a J. Org. Chem, 26, 4743 (1961) közleményben ismertetett módon kerül lefolytatásra. A (C) reakcióképlet szerinti eljárásmód az alifás hidroxilcsoportok halogénatomokra történő kicserélésének szokásos módszereivel folytatható le. A (D) reakcióképlet szerinti reakció magas hőmérsékletre való hevítés útján, pl. az 554 888 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett módon -megy végbe. Az (E) reaklcioképlet szerinti eljárásmód az amidok alkilezésének szokásos módszerei szerint, a (D) módszer reakciókörülményeivel öszszekapcsolva kerül lefolytatásra. A fenti eljárásmódok során kiindulóanyagként alkalmazásra kerülő (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), i(XI), (XII) és (XIII) általános képletű vegyületek az irodalomból ismert eljárásmódok szerint állíthatók elő. Az (I) általános képletű új ciklusos foszforsav- és tiofoszforsav-származékoik előállítási eljárását a találmány értelmében tehát az jellemzi, hogy a) valamely (VI) általános képletű foszforsav- vagy tioffoszforsavamid-dihalogenidet — e képletben X3 halogénatomot, előnyösen klóratomot képvisel, Xx és X 2 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy (VII) általános képletű vegyülettel — ahol R1; Y, Z és m jelentése megegyezük az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk, vagy fo) ,e gy (VIII) általános képletű vegyületet — ahol X2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy (IX) általános képletű ciklusos foszforsavvagy tiofosaforsavamiidihalogeniddel — e képletben X3 halogénartom, előnyösen klóratom, Xi, Rx, Y, Z és m jelentése pedig megegyezik 4 az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, vagy c) e gy (X) általános képletű vegyületet — 5 ahol R4 növidszénlánicú, 1;—4 szénatomos, egy vagy több hidroxilcsoportot hordozó alkilgyököt képvisel, X1; X 2 , Y, Z és m jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — halogénezőszerrel 10 reagáltatunk, vagy d) egy (XI) általános képletű vegyületet — e képletben R5 alkil-, aralkil- vagy ariigyököt, elsősorban aril-, különösen előnyösen fenilgyököt képvisel, X1; X 2 , Y, Z és m jelentése pedig 15 megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — magasabb, előnyösen 10O—250 C° hőmérsékletre hevítünk, vagy pedig e) valamely (XII) általános képletű vegyületet 2C — ahol Z2 hidrogénatomot vagy a Z meghatározásainak megfelelő csoportot képvisel, R5 jelentése a (XI) képlet alatti X1; X 2 és Z jelentése pedig az (I) általános képlet alatti meghatározással egyező — egy (XIII) általános képletű 25 vegyülettel — ahol Z3 halogénatomot, előnyösen klóratomot képvisel, Z és m. jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, magasabb, előnyö-30 sen HOO^-aSO C° hőmérsékleten, Az a), b) és c) alatti eljárásmódok szerinti reakciókat előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, pl. rövidszénláncú alkilhalogenidben, mint kloroformban 35 vagy mietilénkloridban, vagy valamely aromás szénhidrogénlban, mint benzolban vagy toluolban, vagy pedig valamely éterben, mint dietiléterben, vagy dioxánban folytathatjuk le. Savlekötőszerként az a) alatti eljárásmód esetében 40 legalább 2 mól-ekvivalensnek megfelelő menynyiségben, a b) eljárásmód -esetében pedig legalább 1. móPekvivalens mennyiségben alkalmazunk valamely savlekötő hatású vegyületet, minthogy a reakció folyamán előnyösen a fel-45 szabaduló HX3 sav teljes mennyisége lekötendő. A savlekötőszer a szakemberek által jól ismert bázisos vegyületek valamelyike, pl. alkálikarbonát vagy alikáliihidrogénfcarbonát, különösen azonban tercier amin, mint trietilamin 50 vagy piridin lehet. Az a), b) és c) eljárásmódok szerinti reakció szobahőfokon vagy magasabb, az alkalmazott oldószer foirrpontjáig terjedő hőmérsékleten egyaránt lefolytatható. Az alifás kötésű hidroxilcsoportok halogénatomokra való 55 kicserélésére alkalmas halogénezőszerek a szakember számára ugyanicsak ismeretesek. Erre a célra pl. fosizfoírtrihalogenidék, mint foszfortriklorid vagy foszfortribromid, foszfoTsavhalogenidek, mint foszforpentaklorid, foszforoxi-60 klorid vagy foszforoxiibromid, kénessav- vagy kénsavhalogenidek, mint szulfurilklorid vagy tionilkloirid, továbbá foszgén és hasonlók alkalmazhatók, Könnyen kezelhető volta folytán előnyösen tionilkloridot alkalmazhatunk a hidr-G5 oxilcsoportok klóratomokra történő kieserélé-2
