155998. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-diszubsztituált kinolin-3-karboxilátok előállítására
155998 11 12 a vizes fázis petroléteres kivonatával elkeverjük, végül egyenlő térfogatú 10%-os vizes nátriun^hidroxiddal eiXtraháljuk. A petroléteres oldatot ezután vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulífát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradt folyékony terméket frakeiomáltan desztilláljuk, amikoris metallil-ifenilétert kapunk, amelynek forrpontja 44—^4i9 c°/i Hgmm. B: 207 g metalMlifenilétert visszafolyató hűtő alatt a folyadékba függesztett hőmérővel hevítjük. A lombikot előzetesen 245 C°^ra felhevített szilikonos folyékony fürdőre helyezzük. Az éter forrpontja kb. Í2O0—1210 C°, forrpont 2 óra leforgása alatt fokozatosan emelkedik és 2!24 C°-os maximumot ér el. Ezután pedig lassan ismét csökken. Ezen a ponton a reákoiókeveréket szolbahőmérsékletre hűtjük és 3 egyenlő részletben 600 ml 10%-os nátriumhidroxid oldattal extraíháljuk. A lúgos kivonatokat egyesítjük és alacsony forrpontú petroléterrel extraháljuk az át nem alakult metallil-feniléter eltávolítása céljából. A vizes oldatot kongóvörösre megsavanyítjuk és a képződő olajat petroléterrel extraíháljuk. A petroléteres kivonatokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk, amikoris 2-metallilfenolt kapunk, amelynek forrpontja 67—70 C°/ 1 Hgmm. C: 8il g (1,5 mól) nátriummetoxidot 400 ml vízimentes metanolban oldunk és 2122 g (1,15 mól) 2-metallilfenollal elkeverjük, majd autoklávba adagoljuk és lassan 144 g (I,i6 mól) metalldlkloridot adagolunk hozzá. A kapott keveréket 16 óm hosszat 70 C°-on hevítjük, majd lehűtjük és egyenlő térfogatú vízzel felhígítjuk. Az elkülönült olajos fázist egyenlő térfogatú éterrel extfaháljuk. Az éteres kivonatot 10%-os nátriumhidroxiddal mossuk a nem reagált fenol eltávolítása céljából, majd vízzel mossuk és magnéziumszullfát felett szárítjuk. Az: étert csökkentett nyomáson ledesztiilláljuk, amikoris maradékként nyers 2,-metaUiloxi-metallilbenzolt kapunk, Ezt a terméket 700* ml metanolban feloldjuk és 6 g platinaoxid felhasználásával szobahőmérsékleten 21,8 kig/cm2 nyomáson hidrogénezünk. A hidrogénezés 35 perc alatt befejeződik. Az elegyet leszűrjük, a szűrletet az oldószer eltávolítása végett bepároljuk és az olajos 10 15 20 25 35 40 45 50 maradékot 93—94 C°/l Hgmm f orrponton desztilláljuk, amikoris 2-izóbutoxi-izobutilbenzolt kapunk. D: Mechanikai keverővel, hőmérővel, vízhűtővel felszerelt háromnyafcú 500 ml-es lombikba 34 g (0,;2i3 mól) 2^metallilífenolt, 28 g (0,:2S mól) alllbromidot, 3(2 g (0,23 mól) káliumkarbonátot és 200 ml acetont készítünk be. A keveréket 8 óira hosszat visszafolyató' hűtő alatt forraljuk. Forralás után víz beadagolássá] a szervetlen sóikat kioldjuk és az elváló olajos fázist 3 x 50 ml éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük és 10%-os káliumhidroxid oldattal mossuk. Az éteres oldószert lepároljuk és a visszamaradt folyadékot frakcionáltan desztilláljuk, amikoris 2-alliloxi-imel tallil-benzolt kapunk, amelynek forrpontja 77—86 C°/l Hgmm. E: 2,3: g (0,12, mól) 2-alliloxi-metallillbenzolt 150 ml metanolban 1 g 5%-os palládiumos aktívszén jelenlétében a C) példa szerint hidrogénezünk. Hidrogénezés után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban lepároljuk, amikoris 21,4 g 2-n-propoxi-izoi butiIbenzolt kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 4-hidroxi-kinolinnS-karbonsavészterek előállítására — amely képletben R3 valamely rövidszénláncú alkilcsoport, R6 rövidszénláncú alkoxicsoport és R7 valamely rövidszénláncú alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű aikrilátot — amely képletben R3, R e és R7 jelentése a fentiekkel egyezik — hevítünk. i2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagot használunk, amelyben R3 metil- vagy etillcsoport, R6 és R 7 szubsztituensek pedig egyenként 2l —4 szénatomot tartalmaznak. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagot használunk, amelyben R6 izobutoxi-csoport, R7 pedig izobutil-! csoport. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagot használunk, amelyben R6 n-propoxi-csoport, Rí? pedig izobutil-csoport. 1 rajz, 6 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908391. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6
