155937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására
155937 b) Polimerizálás, (150 l-es edénybe 1O0 I, 140—200 C° forráshatárú diesel-olajat viszünk és a leviegőniitrogénnel történő öblítéssel eltávolítjuk. Ezt követően 56 g (200 mmól) alumíniumtriizohexil 500 ml diesel-olajjal (forráshatár 140—200 Cu) készült oldatát és 15 mimól titánkontaktot (előállítását 1. la) szerint) hozzáadunk, majd etilént és 2 tórf.% butén-(l)-et vezetünk ^e - A Pl0> li~ merizációt 5 atm nyomáson, 85 C°-on végezzük. Hidrogén bevezetésével a molekulasúlyt beállítjuk. A hidrogén a gázfázisnak 25 térf.%-a. 7 óra múlva a képződött keverékpolimért a dliszpergálóaíny ágtól szűréssel eltávolítjuk és szárítjuk. 37 kg keverékpolimért kapunk, amelynek rj fajl./c-értéke: 2,2 (0,1%-os dekiahidronaftaün oldatban mérve). A termék hamutartalma Mw 0,2 súly% alatt van, U-értéke - 1 = 12,6. Mn 2. példa: a) A találmány szerinti titánkatalizátar előállítása. 500 ml-es négynyakú lombikba levegő és nedvesség kizárása mellett 200 ml 140—d60 Cü forráspontú olefinmentes diesel-olaj frakciót és 19,8 g 680 mmól/etilalumíniumszeszkvikloridot viszünk.. Keverés közben 0 C°-on, 120 perc alatt egyidejűleg 40 ml ciklohexániban levő 9,4 g (40 .mmól) diíklórtitánsavdüzopropilészteirt és 40 ml ciklohexánban levő 3,8 g (20 mmól) titántetrakloridot csepegtetünk. Finom barna csapadék válik ki. Az utóreakció lezajlása céljából a keveréket még 6 órán át keverés közben 0 C°-on tartjuk. Ezt követően az anyalúgot dékantáljuk és a titánmaradiékot négyszer 200 ml fenti diesel-olaj frakcióval mossuk. b) Poliimerizálás. 150 l-es edénybe 100 1, 140—200 C° forráspontú diesel-olajat viszünk és az edényt nitrogénnel átöblítjük. Alumíniumtriizobutil és izoprén reakciótermékének (a 601 855 sz. belga szabadalmi leírás szerint előállítva) 60 g-ját és 15 ml titánkatalizátort (2a szerint előállítva) hozzáadunk, etilént és hidrogént vezetünk be, az elegyet keverés közben 85 C°-ra felmelegítjük és ezen a hőmérsékleten 6 atm nyomáson 8 órán át polimerizáljuk. A gázfázis hidrogéntartalma eközben 40 térf.%. Ezt követően az elegyet lehűtjük, szűrjük és a polimert szárítjuk. A hozam 44 kg. A viszkozitás, rj fajl./c 2,7 (0,1%-os dekahidronaf talin oldatban mérve). A keverékpoiimér hamutartalma 0,02 súly% alatt van, TT - ., Mw U- erteké 1 = 11,3. Mn Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás széles molekulasúlyeloszlású policlefinek előállítására, etilénnek, vagy etilénnek legfeljebb 10 súly% butén-1-el vagy propilénnel szuszpenzióban vagy gázfázisban, kisnyomású módszerrel, 20—150 C° hőmérsékleten és legfeljebb 10 atm nyomáson, redukált titánvegyüle-5 tekből és szerves alumímumvegyületekből álló Ziegler-féle keverékkataHzátorbk jelenlétében történő polimerizálása és a molekulasúly hidrogénnel végzett szabályozása útján, azzal jellemezve, hogy titánvegyületként a hárornértékű 10 titánvegyületek keverékét alkalmazzuk, amely a) 0,5—40 rész, Ti(OR)4 -„Cl„ — ahol n = 1—3, R pedig 1—8 szénatomszámú szénhidrogéngyök, előnyösen izopropil- vagy izobutilgyök — és klórtartalmú .alumíniumalkilvegyületek reakció-15 ja útján kapott szilárd reakciótermékből és b) 1 rész, titántetraklorid és klórtartalmú a'lkilalumíniumvegyületek reakciója útján kapott szilárd reakciótermékből áll, s a fenti keveréket a szuszpenziós eljárásnál 20 1 liter diiszpergálószerre, illetve gázfázisban 0,5 liter reaktortérfogatra 0,05—0,3. mmól koncentrációiban alkalmazzuk, szerves alumíniumvegyületként A1R3 általános képle.tű alumíniumszénhidrogéneket — ahol R 4—40, előnyösen 25 4—12 szénatoimszámú szénhidrogéngyök — vagy valamely alumíniumtrialkil vagy alumíniumdialkilhidirid és diolefin reakciótermékét 1 liter diszpergálószerre, illetve reaktortérfogatra 0,2— 3 mmól alumínium-koncentrációban használjuk, íO és a polimerizáoiót < 10 atm. nyomáson hidrogén jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy redukált titánvegyületként olyan keveréket alkalmazunk,, ame. 35 lyet a) 1 rész, titántetraklorid és klórtartalmú alumíniumalkíilvegyületek reakciója útján kapott szilárd reakció termék, b) 0,5—10 rész, Ti(OR)4 -n Cl n —, ahol n = 1— 40 3, R pedig 1—8 szénatomszámú szénhidrogéngyök, előnyösen izopropil- vagy izobutilgyök, és c) 0,25—20 rész klórtartalmú alumíniumalkilvegyület, előnyösen etilaluomániiumszeszkviklorid, 0—50 C° hőmérsékleten történő reagál tatása út-45 ján állítunk, elő. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy redukált titánvegyületként olyan keveréket alkalmazunk, amelyet 1 rész TiCl4 , 0,5—10 rész T;i (OR)4 -„Cl„ 50 — ahol n = 1—3, R pedig 1—8 szén atomszámú szénhidrogéngyök, előnyösen izopropil- vagy izobutilgyök — és 0,75—20 rész klórtartalmú alumíniumalkilvegyület, előnyösen etilalumíniumszeszkviklorid —20—50 C°-on történő rea-55 gáltatása útján állítunk elő. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy redukált titánvegyületként olyan keveréket alkalmazunk, amelyet 60 a) 0,5—10 rész Ti(OR)4 -n Cl n — ahol n = 1—3, R pedig 1—8 szénatomszámú szénhidrogéngyök, előnyösen izopropil- vagy izobutilgyök — és klórtartalmú alumíiniumalkilvegyületek reakciója útján kapott szilárd reakciótermék, 65 b) 1 rész TiCl4 és 4
