155901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szidnonimin-származékok előállítására

155901 li 12 íí,9 g N-(metilallilamino)-ciánmetüamint 10 ml víz és 1,5 ml sósav keverékében feloldunk. Az oldathoz 4 ml vízben oldott 1,5 g nátriumnitritet csepegtetünk hűtés közben. A képződött barna színű olajos fázist etiléterrel extra- 5 háljuk. Az éteres kivonatot vízmentes káliumkarbonáttal megszárítjuk, az etilétert ledesztilíáljuk, a kapott maradékot pedig azonnal vízmentes metüalkohólban feloldjuk. Az oldatba vízmentes sósavgázt vezetünk, majd a metilal- 10 koholt ledesztilláljuk, amikor is szirupsűrűségű terméket nyerünk. A szirupsűrűségű terméket etiléterrel mossuk, kevés vízben feloldjuk és pikrinsav vizes oldatával elkeverjük. Sárga tűkristályok válnak 15 ki, amelyek 3-metilallilamino-szidnonimin-piikrátból állnak. A kapott nyersterméket forró vízből átkristályosítjuk. A tisztított termék olvadáspontja 131—134 Cű

. . 20 Analízis (C12

H

1S|

N,0

8

) Számított: C: 37,60%, H: 3,42%, N: 25,58%, Talált: C: 373%, H: 3,56%, N: 25,50%. 10. példa: 25 2,9 g Nnamino-N'-metilpiperazint 10 ml vízben oldunk. Az oldathoz 3,8 g formaldehid-nátriumbiszulfit-monohidrátot adunk és az EO elegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Állás után il,5 g nátriumcianidot adunk a keverékhez, amelyet végül keverés közben oldatba viszünk. Két órával később a reakciókeveréket etilacetáttal extraháljuk. Az 35 etilacetátos kivonatot vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradt olajos anyagot csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor is 1,65 g N-(N'-metilpiperazinil)-ciánmetilamint kapunk, amelynek forr- 40 pontja 0,15 Hgmm nyomáson 83—87 C°. A kapott N-(N'-metilpiperazinil)-ciánmetilamint kevés vízben oldjuk és jéggel való hűtés közben 2 mól sósavat adunk hozzá. A képző- 45 dott oldathoz jéggel való hűtés és keverés közben nátriumnitritet adunk feleslegben. A reakcióelegyet etilacetáttal extraháljuk. A kapott kivonatot vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A mára- 50 dékhoz éteres sósavat adagolunk, amikor is kristályok képződnek. A kristályokat metanolból átkristályosítjuk. A tisztított termék 3-(N'-metilpiperazmil)-szidnonimin-dihidrogénklorid, amelynek olvadáspontja 169—171 C° (bomlik). 55 A termék infravörös abszorpciós spektrumában 1670 cm"1

értéken abszorpciós sáv mutatható ki. Analízis (C7

H

15

N

5

0C1

Z

) Számított: C: 32,8>2%, H: 5,90%, N: 27,34%, Talált: C: 32,41%, H: 6,13%, N: 27,12%. Nukleáris mágneses rezonancia 2,00t(H—C4

). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű szidnonimin-származékok és gyógyászatilag elfogadható sóik előállítására, amely képletben R3

hidrogénatom, vagy 1—5 szénatomos rövidszénláncú alkil-csoport, Rx

és R2 1—'5 szénatomos rövidszénláncú alkil-csoport, 1—5 szénatomos rövidszénláncú alkenil-csoport, aril- vagy aralkil-csoport, mimellett Rx és R2 együttesen morfolinil^, pipekolinil-, (CH2

)

n

N-gyököt amelyben n = 4, 5 vagy 6, vagy R'—!N N-gyököt képezhet, amelyben R' 1—5 szénatomos alkil-csoport, végül (II) általános képletű gyök lehet, amelyben R3 a fenti jelentéssel rendelkezik, azzal jellemezve, hogy A) valamely (3) általános képletű nitrozovegyületet — amely képletben Ru

R

2

és R3 szúbsztituensek jelentése fentiekkel azonos — valamely savval reagáltatunk, vagy B) valamely (II) általános képletű ciánalkilhidrazint — amely képletben az egyes szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik — valamely nitrozó-vegyülettel éspedig alkálifémnitrittel, ammóniumnitrittel, nitrózus gőzökkel vagy alkilnitrittel reagáltatunk és az így kapott (3) általános képletű nitrozo vegyületet pedig — amely képletben RÍ, R2 és R3 szubsztituensek jelentése a fentiekkel azonos — valamely savval reakcióba viszünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy savként sósavat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkoholos közegben végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy N-morfolinil-ciánmetilamint nitrozálunk és az így kapott N^morfolinil-N-nitrozo-ciánmietilamint valamely savval kezeljük. 1 rajz A kiadásért lelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908339. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi; Bálint utca 21—23. ::

ü